Titulaciones Conductimétricas

Titulaciones conductimétricas

Objetivos:
1. Familiarizar al alumno en la técnica de titulación conductimétrica.
2. Comprobar la utilidad de aquella técnica en la valoración de ácidos muy débiles.

Principios teóricos fundamentales:
Conductimetría: es un método no farádico en el cual se determina la capacidad de una solución para transportar la corriente eléctrica. Las condicionesdeben ser tales que se debe evitar la reacción química en los electrodos.
Hay dos tipos para ellos:
Conductimetría directa: Se determina la conductividad directamente del conductímetro. La ventaja de este método es la rapidez y facilidad de su determinación, pero presenta varias desventajas, como por ejemplo, es no selectiva a la vez que es muy sensible (cualquier ion presente afecta laconductividad) está limitada al análisis de sistemas binarios (agua-electrolito) y además cada vez que se usa el equipo hay que calibrarlo.
Titulaciones conductimétricas: se sigue la conductividad de una solución a medida que se agrega el titulante. Es útil cuando se tiene una diferencia importante en el número de iones antes y después del punto de equivalencia.
Conductancia:
Cuando los ácidos y basesfuertes y la mayoría de las sales se disuelven en un volumen relativamente grande de agua, se disocian prácticamente en forma completa en iones.
Estos iones son capaces de transportar electricidad y a ellos se deben que las soluciones sean buenas conductoras de corriente eléctrica. La conductancia de una solución es el recíproco de la resistencia eléctrica y se expresa en ohms-1
La conductanciaespecífica de una solución es la conductancia de un cubo de la misma de un centímetro por lado a 25°C.
La conductancia equivalente de una solución es la que contiene el peso equivalente gramo de electrolito disuelto, entre electrodos con una separación mínima de 1 cm.

Movilidad de los iones:
Diferentes clases de iones tienen velocidades distintas, de tal manera que cuando pasa una corriente através de una solución, los iones que se mueven con mas rapidez transportan una cantidad relativamente mayor de corriente eléctrica.
La movilidad de un ion es la conductancia equivalente de ese ion y la conductancia equivalente de un electrolito es la suma de las movilidades de sus iones.
En la siguiente tabla se muestran las conductancias equivalentes o movilidades a 25°C de algunos ionescomunes a dilución infinita. A partir de ellas se puede calcular las conductancias equivalentes de los electrolitos a correspondientes a dilución infinita.

Conductancias iónicas equivalentes (movilidades a 25°C) |
|
Na+ | 50,1 | Cl- | 76,3 |
K+ | 73,5 | Br- | 78,4 |
Ag+ | 61,9 | I- | 76,8 |
H+ | 349,8 | OH- | 198 |
Li+ | 38,7 | 1/2 CO3= | 70 |

Titulaciones acidimétricasconductimétricas:
Considérese una titulación de una solución diluida de HCl con una solución de NaOH.
A medida que se agrega NaOH la concentración de los iones H+ disminuye y aunque los iones hidrógenos son reemplazados por iones sodio, la movilidad de estos últimos es mucho menor. Así la conductancia de la solución disminuye rápidamente. En el punto de equivalencia, la solución contiene solo NaCl y laconductancia se encuentra en su mínimo de modo que a agregados mayores de NaOH los iones hidróxilos, con su movilidad mayor al de la solución proporcionan una conductancia cada vez mayor que el de la solución.

En una titulación real de este tipo, las líneas aparecerán ligeramente curvas debidas (l) a la variación de temperatura originada. Por lo menos en parte por el calor de neutralización; (2) alincremento en el volumen de la solución por el reactivo agregado y (3) a los efectos interiónicos, como la hidrólisis. Los iones extraños en la solución pueden distorsionar la curva ligeramente, aunque el efecto general es aumentar la conductancia total en una cantidad constante. A pesar de esto, la inflexión es marcada y generalmente es suficiente con tres o cuatro lecturas a cada lado del...