titulaciones conductimetricas

Titulaciones Conductimétricas
Ing. Carlos Brunatti
Ing. Hernán De Napoli

Introducción
La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito involucra la
migración de especies cargadas positivamente hacia el cátodo y especies cargadas
negativamente hacia el ánodo. La conductancia de una solución, que es una medida del flujo
de corriente que resulta de laaplicación de una fuerza eléctrica dada, depende directamente
del número de partículas cargadas que contiene. Todas los iones contribuyen al proceso de
conducción, pero la fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por
su concentración relativa y su movilidad inherente en el medio.
La aplicación de las mediciones de conductancia directa al análisis es limitada porque esuna
propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos principales de las mediciones directas han
estado confinados al análisis de mezclas binarias de agua-electrolito y a la determinación de la
concentración total del electrolito. Esta última medición es particularmente útil como criterio
de pureza del agua destilada.
Por otra parte, las titulaciones conductimétricas, en las que las mediciones dela conductancia
se usan para indicar el punto final de una reacción se puede aplicar a la determinación de una
variedad de sustancias.
La ventaja principal del punto final conductimétrico es su aplicabilidad a la titulación de
soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reacción es relativamente incompleta. Así,
por ejemplo, es posible la titulación conductimétrica de una soluciónacuosa de fenol (kaq≅1010
) aunque el cambio de pH en el punto de equivalencia es insuficiente para un punto final
potenciométrico o con indicador visual.
La técnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos satisfactoria al
aumentar la concentración total de electrolitos. Verdaderamente, el cambio en la conductancia
debido al agregado del reactivo titulante puede serenmascarado considerablemente por altas
concentraciones de electrolitos en la solución a titular; en estas circunstancias el método no se
puede usar.
Conductancia Electrolítica
Conductancia, L
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es directamente
proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la resistencia
R del conductor:i=

E
R

(1)

1

La conductancia L de una solución es la inversa de la resistencia eléctrica y tiene unidades de
ohm-1 [Ω-1] o siemens [S]. Es decir,
1
L=
(2)
R
Conductancia Específica, k
La conductancia es directamente proporcional a la sección transversal A e inversamente
proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces
L = k⋅

A
l

(3)

donde k es unaconstante de proporcionalidad llamada conductancia específica o
conductividad. Si estos parámetros se expresan en centímetros, k es la conductancia de un
cubo de líquido de 1 cm de lado. Las unidades de la conductancia específica son Ω-1⋅cm-1.
Conductancia Equivalente, Λ
La conductancia equivalente Λ se define como la conductancia de un equivalente
electroquímico1 de soluto contenido entreelectrodos separados 1 cm. No se especifica ni el
volumen de la solución ni el área de los electrodos; estos varían para satisfacer las condiciones
de la definición. Por ejemplo, una solución 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerirá
electrodos con áreas de 1000 cm2; una solución 0,1 N necesitará 10.000 cm2 de electrodos.
Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de taleselectrodos relativamente
grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones directas. En cambio, se
determina indirectamente a partir de datos de conductancia específica.
Para deducir la relación entre la conductancia equivalente Λ, la conductancia específica k y la
concentración N, partimos de la definición de N
Se define la Normalidad N como el número de equivalentes electroquímicos...