TITULACIONES DE OXIDO REDUCCIÓN

TITULACIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN
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En una valoración de óxido-reducción el analito
tiene que encontrarse en único estado de
oxidación.
Pasos que preceden a la valoración:
Disolución de la muestra.
Eliminación de interferencias.
Consecuencias: convierten al analito en una
mezcla de estados de oxidación.

TITULACIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN
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Reactivos auxiliares para transformarcuantitativamente el
analito a un único estado de oxidación.

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Reductores.

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zinc, cadmio, plomo, níquel, cobre, mercurio, plata (en
presencia de ion cloruro).

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Si se emplea el metal en forma de alambre o de láminas,
este se sumerge directamente en la solución del analito.

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Si el metal se emplea en forma pulverizada o granular, es
necesario filtrar la solución del analito para eliminarlo
empleandoel reductor de Jones o el reductor de Walden.

Empleo del reductor de Walden y del
reductor de Jones.
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Walden Ag(s) + Cl- AgCl(s) + e

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Fe+3 + eFe+2
Cu+2 + e- Cu+
H2MoO4 + 2H+ + e- MO2+ + 2H2O
UO2+2 + 4H+ + 2e- U+4 + 2H2O

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V(OH)4+ +2H+ + e- VO+2 + 3H2O
TiO+2 no reducido
Cr+3 no reducido

Jones Zn(Hg)(s)

Zn+2 + Hg + 2e

Fe+3 + eFe+2
Cu+2 + 2eCu(s)
H2MoO4 + 6H+ + 3eUO2+2 + 4H+ +2e-

MO2+3 + 3H2O
U+4 + 2H2O

UO2+2 + 4H+ + 3eV(OH)4+ + 4H+ + 3e-

U+3 + 2H2O
V+2 + 4H2O

TiO+2 + 2H+ + eCr+3 + eCr+2

Ti+2 + H2O

TITULACIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN
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Reactivos auxiliares oxidantes.

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Bismutato de sodio. (NaBiO3).
Transforma cuantitativamente el ion manganeso(II) en ion
permanganato.
Peroxidisulfato de amonio.(NH4)2S2O8.
En solución ácida convierte al Cromo (III) en dicromato,el
cerio(III) en cerio(IV) y el manganeso (II) en permanganato.

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Peróxido de sodio y peróxido de hidrógeno.

APLICACIONES DE LOS AGENTES OXIDANTES
PATRÓN.
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Algunos oxidantes comunes utilizados como
soluciones patrón.
Reactivo y fórmula. Permanganato de potasio, KMnO4
Producto de reducción: Mn+2
Potencial estándar, V : 1.51+
Valorado con: Na2C2O4, Fe, As2O3
Indicador:MnO4Estabilidad. Moderadamente estable, necesita valoraciones
periódicas.

APLICACIONES DE LOS AGENTES OXIDANTES
PATRÓN.
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Reactivo y fórmula. Bromato de potasio, KBrO3.
Producto de reducción: BrPotencial estándar, V : 1.44+

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Valorado con: KBrO3

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Indicador: α-Naftoflavona
Estabilidad. Estable indefinidamente

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APLICACIONES DE LOS AGENTES OXIDANTES
PATRÓN.
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Reactivo yfórmula. Cerio(IV), Ce+4
Producto de reducción: Ce+3
Potencial estándar, V : 1.44+
Valorado con: Na2C2O4, Fe, As2O3
Indicador: complejo de 1,10 fenantrolina con hierro(II)
(ferroina).
Estabilidad. Estable indefinidamente.

APLICACIONES DE LOS AGENTES OXIDANTES
PATRÓN.
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Reactivo y fórmula. Dicromato de potasio, K2Cr2O7.
Producto de reducción: Cr+3
Potencial estándar, V : 1.33+
Valorado con:K2Cr2O7, Fe
Indicador: ácido difenilaminosulfónico.
Estabilidad. Estable indefinidamente.

APLICACIONES DE LOS AGENTES OXIDANTES
PATRÓN.
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Reactivo y fórmula. Yodo, I2.
Producto de reducción: IPotencial estándar, V : 0.536+
Valorado con: BaS2O3.H2O , Na2S2O3.
Indicador: almidón
Estabilidad: ligeramente inestable, necesita valoraciones
frecuentes.

APLICACIONES DE LOS AGENTESREDUCTORES PATRÓN.
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Las soluciones patrón de la mayoría de los reductores
tienden a reaccionar con el oxígeno atmosférico, por lo que,
rara vez se emplean para las titulación directa de analitos
oxidantes; en su lugar se emplean métodos indirectos.
Reductores más comunes.
Soluciones de hierro (II).
Se preparan a partir de sulfato de amonio y de hierro(II).
Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O (sal de Mohr).APLICACIONES DE LOS AGENTES OXIDANTES
PATRÓN.
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Reductores más comunes.

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Tiosulfato de sodio.- Na2S2O3
Agente reductor moderado.
Se emplea para la determinación de agentes oxidantes.
Las soluciones de tiosulfato neutras o ligeramente básicas
son inestables debido a que ciertas bacterias metabolizan
el ion tiosulfato hasta iones sulfito y sulfato así como hasta
azufre elemental. Se deben...