Trabajo Práctico N 3

Trabajo Práctico Nº 3
-Reducción de benzoína y determinación de la estequiometria del 1,2-difenil-1,2-etanodiol-

Resumen:
Se realizó la reducción de la benzoína formando un 1,2diol. Para poder determinar su estequiometria se lo trasforma a un acetónido, ya que a éste último se le puede determinar su estequiometria mediante un RMN-H.

Introducción y reacciones:
La reducción del Csp2 de unacetona asimétrica aun alcohol secundario sp3 crea un nuevo centro asimétrico. La estequiometria del producto depende de cuál es la cara del grupo carbonilo que es atacada, al tener un carbono vecino asimétrico se produce una inducción asimétrica del ataque nucleofílico (selectividad en el momento de ataque).Hay tres modelos que permiten predecir el ataque nucleofílico.
Modelo de Cram: En este modeloel ingreso del ataque nucleofílico se realiza por el lado del sustituyente más pequeño. En este modelo se ve desfavorecido el intermediario por eclipsamiento.

Imagen 1: Ataque en el modelo de Cram
Modelo Felkin- Anh: Este modelo se basa en tener a los grupos fenilos a 90º entre ellos para tener un menor impedimento estérico. Como la unión entre el carbono asimétrico y el carbonilo es un enlaceσ hay libre rotación, permitiendo dos maneras de ataque.

Imagen 2: modelo de Felkin – Anh.
El ataque de la izquierda se ve más favorecido ya que hay menor impedimento estérico inicial. El ángulo de ataque es de unos 105º, esto se debe a las repulsiones del sustituyente que va a entrar y el fenilo.
Modelo de Cram quelado: En este modelo se requiere la presencia de un metal para que este queley fije la estructura permitiendo la entrada del nucleófilo por el lado menos impedido.

Imagen3: Modelo de Cram Quelado.
En el caso de que se parta del compuesto R se va a obtener rl compuesto meso ya que la molécula se reacomoda con el fin de que el boro quele la molécula realizando el ataque nucleofílico por el lado menos impedido.
Para sacar libre rotación que no nos permite identificarestequiometrias en el RMN-H tenemos producir un acetal.

Imegen4: Reacción de la formación del acetal.

Procedimiento:

Para la formación del 1,2-difenil-1,2-etanodiol se partió de la benzoína en metanol como solvente y se le agregó lentamente borohidruro de sodio, este agregado del borohidruro de sodio es para que quele a la benzoína. Se realizó una ccd para verificar el fin de la reacción, una vezfinalizada, en un baño de hielo se le agregó agua y se la acidificó con HCl, con el fin de cortar la reacción. Se filtró y lavo con agua, obteniéndose unos cristales blancos.
A dichos cristales se los mezcló con acetona destilada y p-toluensunfónico y se calentó a reflujo una hora y media, se buscó realizar el agregado rápido evitando la posible hidratación. Una vez finalizado se llevo a temperaturaambiente y se neutralizo con amoníaco, con el fín de cortar la reacción. Se lo filtró y lavó con acetona y se evaporó el solvente con el rota vapor.



Resultados y Conclusiones:

ccd: Placa de la formación de 1,2-difenil-1,2-etanodiol.
p (patrón): benzohína
m: muestra de mi solución.
Solv. de elución: Hex.:AcOEt, 7:3)
Revelador: UV


Resultados de las reacciones
Compuesto
Cant. utilizada
Molesutilizados
Obs.
δ

Pf (ºC) medido

Masa
obtenida
Mr
(g/mol)
Moles obtenidos
Rend.
1
metanol
20 ml

Solvente







Benzohína
2,01g
9,4.10-3
limitante







Borohidruro de sodio
0,6g
1,06.10-2
En exceso







HCl
1ml

acidificó







1,2-difenil-1,2-etanodiol
---
--
Cristales blancos.

148-149
1,48g
214
6,9.10-3
73,4%
2

1,2-difenil-1,2-etanodiol
1,01g
4,7.10-3
limitante







Acetonadestilada
30 ml
0,41
En exceso
13,5 mol/l






p-toluensulfónica
75mg

Libera H+ necesarios







acetónido
----
----
Cristales amarillos claros

136-140
1.03g
254.33
4,04 .10-3
85.96%
Tabla 1: Resultados obtenidos.

En la placa se puede observar que la reacción ya termino ya que la muestra tiene otro Rf que mi compuesto de partida, asegurándonos que no tenemos compuesto inicial. Se obtuvo la...