Volumetr A De Precipitaci N

VOLUMETRÍA DE
PRECIPITACIÓN
Química Analítica II

Volumetría de precipitación
• Los métodos volumétricos basados en la formación de

precipitados escasamente solubles se designan con el
nombre de volumetrías de precipitación. Los requisitos
que debe reunir una reacción para ser utilizada en
volumetría de precipitación son los siguientes:

• 1- Rapidez:

Este requerimiento generalmente no secumple debido a
que son pocas las reacciones de precipitación que
presentan un período de inducción breve y como en la
vecindad del punto final la concentración de los reactantes
es extremadamente baja, la velocidad de reacción de
precipitación puede ser excesivamente lenta como para ser
usada en la práctica.

Con el objeto de crear condiciones favorables en estos
aspectos suelen utilizarse algunosde los siguientes
recursos:
a) modificar la constante dieléctrica del solvente por
agregado de alcohol u otro solvente,
b) modificar la temperatura,
c) adicionar un exceso de reactivo

• 2- Estequiometria y ausencia de reacciones laterales:

La estequiometria debe ser perfectamente definida y
conocida. Otros factores negativos a tener en cuenta son
a) formación de soluciones sólidas
b)coprecipitación en todas sus formas.

• 3- Presencia de un sistema de indicación adecuado para

evidenciar el punto final :
a) Indicadores ácido-base
Ej. El uso de fenolftaleina en la valoración de ión Ba2+
con CO32b) Indicadores redox
Ej El uso de difenilamina en la determinación de Zn2+
con [Fe(CN)6]4-

c) Indicadores de iones Se deben diferenciar dos tipos de
estos
1) De iones en solución
Ej. iónCrO42- en el Método de Mohr o Fe3+
en el Método de Volhard (argentimetría).
2) De iones adsorbidos
Ej. fluoresceína y similares en el Método de
Fajans (argentimetría)

DETERMINACION DE CLORUROS Y
BROMUROS POR EL MÉTODO DE MOHR
• Precipitación del ion Cl- o Br- de metales

alcalinos como haluros de plata por adición de
solución normalizada de nitrato de plata.
• Indicador, el ion cromato, en pequeñasconcentraciones
• punto inicial ----------- amarillo
• punto final ---------- pp rojo ladrillo de cromato
de plata,Ag2CrO4. 

• La reacción fundamental es:
•X

−

+ Ag + → AgX

(X = Cl − ,Br − )

• en el punto final:

CrO4 −2 + 2 Ag + → Ag2CrO4 (ppdo.rojo ladrillo)

• Reacciones:
• Cl ‾ + Ag+ → AgCl ↓ (Precipitado blanco)
• CrO4= + 2Ag+ → Ag 2CrO4 ↓ (Precipitado rojo ladrillo)
• La solución debetener un pH neutro o cercano a la

neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado para la
determinación.

DETERMINACION DE HALUROS POR EL METODO
DE VOLHARD
• Procedimiento indirecto por retorno, y se practica

adicionado sobre la solución acidificada del haluro (Cl-,
Br-, I-) un volumen medido y en exceso de Ag+.
• Este excedente se valora a continuación con una solución
normalizada de tiocianato. Elindicador utilizado es Fe(III)
incorporado bajo la forma de alumbre férrico.

MÉTODO DE VOLHARD
• Se usa para la determinación de plata y compuestos de

plata, aniones que se precipitan con plata como Cl‾,Br ‾, I‾,
SCN‾ y AsO4 -4.
Para la determinación de un anión,
• se acidula con HNO3, 
• se agrega un exceso de solución tipo de AgNO3
• se valora por retroceso el exceso de Ag+,con solución
patrón detiocianato de potasio;
• el indicador es el Fe+3 , que proporciona color rojo a la
solución.

• Las reacciones son:
• Ag+

(exc.)

+ X – → AgX ,

(X = Cl ,Br ,I );

• Ag + + SCN – → AgSCN;
• Fe +3 + SCN – →[Fe(SCN )] +2 (rojo sangre)
• Las valoraciones se llevan a cabo en medio ácido (HNO3)

para evitar la hidrólisis del catión indicador Fe +3 .

• Las reacciones que ocurren en la determinaciónde iones

cloruro son:

• Ag++ Cl‾ → AgCl ↓
• Ag+ + SCN‾ → AgSCN
• Fe+3 + SCN‾ → FeSCN+

Reacción de Valoración Redox
Ox1+Red 2

Red1+ Ox2

• Condiciones experimentales donde exista la mayor

•
•
•
•
•

diferencia de potencial entre los dos sistemas
reaccionantes.
Reacción cinéticamente rápida ( en caso contrario se
añadirá el catalizador apropiado)
Condición de reacción en medio homogéneo...