volumetria de compkejos

Volumetrías de formación de complejos

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VOLUMETRIAS DE FORMACION DE COMPLEJOS
Hasta hace relativamente poco tiempo las volumetrías de formación de
complejos no se utilizaban demasiado. Ello era debido a que la mayor parte
de los complejos ordinarios no son lo suficientemente estables para permitir
una valoración y, además, muchas veces no se origina una sola clase de iones
complejos,sino que se producen reacciones secundarias con productos
finales diferentes. Y aún disponiéndose de una buena reacción, a veces era
difícil encontrar un indicador para señalar el punto final de la misma.
Muchas de las dificultades mencionadas se han solucionado con la utilización
de ligandos polidentados como reactivos, especialmente el AEDT y
derivados, lo que ha hecho que proliferenconsiderablemente este tipo de
determinaciones volumétricas. Por ello, en este capítulo se dedicará
atención preferente a las valoraciones con ligandos polidentados, indicando
posteriormente
algunas
aplicaciones
volumétricas
con
ligandos
monodentados.

VALORACIONES CON LIGANDOS POLIDENTADOS
Para que una reacción de formación de complejos sea aplicable al
análisis volumétrico es necesario queel complejo formado sea lo
suficientemente estable. Esta premisa se cumple con muchos complejos
amoniacales, cianurados, etc., por lo que, en principio se podrían utilizar
estos complejos para la determinación volumétrica de muchas especies. Por
ejemplo, para el complejo Cd(CN)42–, log 4=17.9, parece que es factible la
–

2+

valoración de CN con Cd . Sin embargo, en la práctica ello noes posible por
–

+

la formación de otros complejos intermedios: Cd(CN) , Cd(CN)2, Cd(CN)2 , lo
–

que impide que haya una relación estequiométrica sencilla entre el CN y el
2+

Cd .
El empleo de ligandos polidentados evita este inconveniente y, entre
los mencionados ligandos, ocupa un lugar destacado el AEDT y algunos de
sus derivados.

Claudio González Pérez

=

O:
CH2–C–OH

=

:O
HO–C–CH 2

2

¨
¨
N–CH
2–CH 2–N
=

=

CH 2–C–OH
HO–C–CH 2
:O
O:
*
Acido etilen-diamino-tetra-acético (AEDT)

Las características generales de los complejos metálicos de AEDT
son las siguientes:
 La estequiometría siempre es 1:1, lo cual facilita enormemente los
cálculos.
 La estabilidad de muchos complejos depende del pH, al ser el AEDT
4–

un ácidotetraprótido (H4Y) y el anión (Y ) la verdadera especie

complejante. La formación de los complejos estará favorecida en medio
4–

alcalino, al ser mayor en este medio la concentración de Y . Sin
embargo, al aumentar el pH de la disolución aparece un segundo factor
que afecta a la estabilidad del complejo y es el hecho de que muchos
iones metálicos precipitan en forma de hidróxidos. La formación deestos precipitados se evita, en ocasiones, operando en medio amoniacal.
 La velocidad con que el AEDT forma complejos con iones metálicos
3+

3+

suele ser alta, aunque hay algunos iones, como Cr ó Co que lo hacen
lentamente. Sin embargo, algunas reacciones de desplazamiento o de
solubilización son mucho más lentas.
 Como reactivo suele utilizarse la sal di-sódica H2Na2Y, por lo quela

formación de complejos produce un aumento en la acidez del medio,
según el proceso
2–

H2Y

*

2+

+ Me

La fórmula del AEDT se suele abreviar como H4Y.

2–

—> MeY + 2 H

+

Volumetrías de formación de complejos

3

CURVAS DE VALORACION
Se va a considerar la valoración de 100 ml de Zn
AEDT 1.00x10
(pH=9.2)

–2

2+

1.00x10

–2

M con

M en medio tampónamoniaco 0.1 M – cloruro amónico 0.1 M

En primer lugar es preciso calcular la constante de formación
condicional,
´
KZnY
 

K
 Zn . Y

Constante termodinámica. KZnY2-=1.26x1016
Cálculo de Zn2+. Operando de forma análoga a como se indicó en el

tema correspondiente a los equilibrios de complejos y considerando los
2+

2+

2+

complejos amoniacales, Zn(NH3) ,...