Volumetria de racciones redox


¿Qué son los métodos titulometricos conocidos como redox? Reacciones generales parciales y totales, ej.
¿Cómo se pueden clasificar estos métodos según los reactivos titulantes? Ejemplificar con las reacciones correspondientes.
¿Qué son los potenciales de electrodos? ¿Potenciales de normales de reducción y normales de electrodo?
¿Qué son las ecuaciones de NERNST?
Diagrama de predominanciade las especies químicas del cromo y del hierro.
¿Cómo son las curvas de titulación redox?
Indicadores de óxido – reducción (externos, auto indicadores, internos).
¿Cuáles son los indicadores redox más utilizados?
Uso de catalizadores y velocidad de reacción.
Determinación de agua en compuestos orgánicos. Método de Carl Fisher.

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Las volumetríasbasadas en una reacción redox entre un agente oxidante y un agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se añade en la bureta previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se añade en el matraz Erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una valoración ácido - base, la solución estándar es la que se coloca en la bureta. Elprocedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar las valoraciones ácido - base. La mayoría de las veces se utiliza un potenciómetro o un indicador redox para determinar el punto final de la valoración. Por ejemplo cuando uno de los componentes de la valoración es el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la solución de naranja a verde no es definidoy se utiliza un indicador como la difenilamina.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color intenso de algunos de los componentes. Por ejemplo, en una valoración donde está presente el agente oxidante permanganato de potasio, un colo rosado que persiste señala el punto final de la valoración, y por tanto no se requiere ningún indicador particular.2.
Oxidimetrías
El agente oxidante puede ser yodo o cualquier sal que contenga los iones permanganato, dicromato, bromato, yodato o cerio (IV).
A) PERMANGANOMETRIA: La reacción se realiza en medio acido y posiblemente es la mas utilizada. El cambio de color del ion permanganato (violeta) a ion manganeso (II) hace innecesario el uso de indicador redox,aunque podría usarse ferroína. Debido a problemas de estabilidad (Forma MnO2), es necesario estandarizar dichas disoluciones antes de usarlas. Así se pueden valorar disoluciones de acido arsenioso, acido oxálico y otros compuestos orgánicos, peróxido de hidrogeno (agua oxigenada), nitrito los iones manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III), y hierro (II), como en:
MnO4- + 5Fe+++ 8H+ Mn++ +5Fe+++ + 4H2O
B) Yodometría: El yodo es un oxidante medio y permite valorar sustancias como los tiosulfatos o arseniatos, mientras se reduce a ion yoduro. Otras sustancias que pueden valorarse con yodo son los sulfitos, sulfuros y los iones arsénicos (III), estaño (II) y cobre (I). Solo es estable si se adicionan yoduros, por información de I3-.
2 S2O3-- + I2  S4O6-- + 2 I-
C) Cerimetría: Enmedio acido, las sales de cerio (IV) tienen carácter oxidante fuerte y se reducen a ion cerio (III), ganando un solo electrón. La simplicidad de esta reacción la hace muy interesante para múltiples valoraciones.
Ce++++ + Fe++  Ce+++ + Fe+++.
D) Bromatometria: El agente oxidante es el ion bromato que se reduce a bromo, en medio acido. Un ejemplo es:
BrO3- + 5 Br-+ 6 H-  3 Br2 + 3 H2O
E)Dicromatometría: El agente oxidante es el ion dicromato, Cr2O7— que se reduce a cromo (III), en medio acido. Se emplea para valorar disoluciones de hierro (II), sodio o uranio. Sus disoluciones son muy estables. Se emplea difenilamina sulfonato de bario como indicador. Un ejemplo es:
CrO7-- + 6 Fe-- + 14 H+  2 Cr--- + 6 Fe--- + 7 H2O

E) Yodometría: Las disoluciones de ion yodato son muy estables...