Volumetria redox
Páginas: 11 (2501 palabras)
Publicado: 10 de septiembre de 2010
TEORIA TRABAJO PRACTICO N° 5: VOLUMETRIA REDOX
Las reacciones químicas en donde ocurre una oxidaxción-reducción son muy utilizadas en análisis volumétricos. Los iones de muchos elementos pueden existir en diferentes estados de oxidación y de esto resulta la posibilidad de obtener una gran cantidad de reacciones redox. Muchas de éstas satisfacen los requisitos necesarios para utilizarlas enanálisis volumétricos y sus aplicaciones son muy numerosas.
Reactivos que se utilizan para reacciones redox preliminares
En muchos procedimientos analíticos, el analito está en más de un estado de oxidación y debemos convertirla a un solo estado de oxidación antes de la titulación. Un ejemplo común es la determinación de hierro en un mineral. Cuando el mineral se disuelve, el hierro estápresente en los estados de oxidación de +2 y +3. Antes de llevar a cabo la titulación con un agente oxidante, el hierro se debe reducir por completo al estado de +2. El reactivo redox que se emplea en esta etapa preliminar debe ser capaz de convertir al analito en el estado de oxidación deseado, por completo y con rapidez. Por lo general se adiciona un exceso de reactivo y debe haber una forma de removercompletamente este exceso para que en la titulación subsecuente no reaccione con el titulante.
Los siguientes reactivos son algunos de los más comunes que se utilizan en las etapas preliminares.
Agentes oxidantes
Peróxido de hidrógeno y de sodio
El peróxido de hidrógeno (agua oxigenada) es un buen agente oxidante que posee un gran potencial estándar positivo:
H2O2 + 2 H+ + 2 e- ↔ 2H2O E° = 1,77 V
En solución ácida oxidará el Fe(II) a Fe(III). En solución alcalina oxidará el Cr (III) a CrO42- (cromato) y el Mn (II) a MnO2. El exceso de reactivo se elimina con facilidad hirviendo la solución unos cuantos minutos:
2 H2O2 ↔ 2 H2O + O2 (g)
Agentes reductores
Dióxido de azufre y ácido sulfhídrico
Estos dos gases son agentes reductores relativamente moderados:SO42- + 4 H+ + 2 e- ↔ H2SO3 + H2O E° = 0,17 V
S + 2 H+ + 2 e- ↔ H2S E° = 0,14 V
Se disuelven en agua fácilmente y el exceso de reactivo se elimina sin dificultad hirviendo la solución. Reducen el Fe (III) a Fe (II), el V (V) a V (IV) y el Ce (IV) a Ce (III). Los dos gases son tóxicos y tienen un olor desagradable. Rara vez se utilizan en un laboratorio rudimentario.
PERMANGANATO DE POTASIOPropiedades
El permanganato de potasio se ha utilizado mucho como agente oxidante por más de 100 años. Es un reactivo que está disponible con facilidad, no es caro y no requiere indicador a menos que se utilice en solución muy diluida. Una gota de permanganato 0,1 N imparte un color rosa perceptible al volumen de solución que por lo general se usa en una titulación. Este color se empleapara indicar el exceso de reactivo. El permanganato participa en varias reacciones químicas, ya que el manganeso puede existir en los estados de oxidación de +2, +3, +4, +6 y +7. Estas reacciones se resumen a continuación:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- ↔ Mn2+ + 4 H2O E° = 1,51 V (1)
Esta reacción tiene lugar en soluciones muy ácidas (0,1 N o mayor).
MnO4- + 4 H+ + 3 e- ↔ MnO2 (s) + 2 H2O E° = 1,70 V (2)Esta reacción tiene lugar en soluciones de menor acidez. Predomina en el rango de pH de 2 a 12.
MnO4- + e- ↔ MnO42- E° = 0,54 V (3)
Esta reacción tiene lugar sólo en reacciones muy alcalinas, a una concentración de OH- de 1 M. En soluciones con pH más bajo ocurrirá la reacción (2).
La reacción más común con la que nos encontramos en el laboratorio es la (1), que sucede en solución muyácida. El permanganato reacciona rápidamente con muchos agentes reductores de acuerdo con la reacción (1), pero algunas sustancias requieren calentamiento o el uso de un catalizador para aumentar la velocidad de reacción.
Se deben tomar precauciones especiales para la preparación de soluciones de permanganato. El dióxido de manganeso cataliza la descomposición de las soluciones de permanganato....
Las reacciones químicas en donde ocurre una oxidaxción-reducción son muy utilizadas en análisis volumétricos. Los iones de muchos elementos pueden existir en diferentes estados de oxidación y de esto resulta la posibilidad de obtener una gran cantidad de reacciones redox. Muchas de éstas satisfacen los requisitos necesarios para utilizarlas enanálisis volumétricos y sus aplicaciones son muy numerosas.
Reactivos que se utilizan para reacciones redox preliminares
En muchos procedimientos analíticos, el analito está en más de un estado de oxidación y debemos convertirla a un solo estado de oxidación antes de la titulación. Un ejemplo común es la determinación de hierro en un mineral. Cuando el mineral se disuelve, el hierro estápresente en los estados de oxidación de +2 y +3. Antes de llevar a cabo la titulación con un agente oxidante, el hierro se debe reducir por completo al estado de +2. El reactivo redox que se emplea en esta etapa preliminar debe ser capaz de convertir al analito en el estado de oxidación deseado, por completo y con rapidez. Por lo general se adiciona un exceso de reactivo y debe haber una forma de removercompletamente este exceso para que en la titulación subsecuente no reaccione con el titulante.
Los siguientes reactivos son algunos de los más comunes que se utilizan en las etapas preliminares.
Agentes oxidantes
Peróxido de hidrógeno y de sodio
El peróxido de hidrógeno (agua oxigenada) es un buen agente oxidante que posee un gran potencial estándar positivo:
H2O2 + 2 H+ + 2 e- ↔ 2H2O E° = 1,77 V
En solución ácida oxidará el Fe(II) a Fe(III). En solución alcalina oxidará el Cr (III) a CrO42- (cromato) y el Mn (II) a MnO2. El exceso de reactivo se elimina con facilidad hirviendo la solución unos cuantos minutos:
2 H2O2 ↔ 2 H2O + O2 (g)
Agentes reductores
Dióxido de azufre y ácido sulfhídrico
Estos dos gases son agentes reductores relativamente moderados:SO42- + 4 H+ + 2 e- ↔ H2SO3 + H2O E° = 0,17 V
S + 2 H+ + 2 e- ↔ H2S E° = 0,14 V
Se disuelven en agua fácilmente y el exceso de reactivo se elimina sin dificultad hirviendo la solución. Reducen el Fe (III) a Fe (II), el V (V) a V (IV) y el Ce (IV) a Ce (III). Los dos gases son tóxicos y tienen un olor desagradable. Rara vez se utilizan en un laboratorio rudimentario.
PERMANGANATO DE POTASIOPropiedades
El permanganato de potasio se ha utilizado mucho como agente oxidante por más de 100 años. Es un reactivo que está disponible con facilidad, no es caro y no requiere indicador a menos que se utilice en solución muy diluida. Una gota de permanganato 0,1 N imparte un color rosa perceptible al volumen de solución que por lo general se usa en una titulación. Este color se empleapara indicar el exceso de reactivo. El permanganato participa en varias reacciones químicas, ya que el manganeso puede existir en los estados de oxidación de +2, +3, +4, +6 y +7. Estas reacciones se resumen a continuación:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- ↔ Mn2+ + 4 H2O E° = 1,51 V (1)
Esta reacción tiene lugar en soluciones muy ácidas (0,1 N o mayor).
MnO4- + 4 H+ + 3 e- ↔ MnO2 (s) + 2 H2O E° = 1,70 V (2)Esta reacción tiene lugar en soluciones de menor acidez. Predomina en el rango de pH de 2 a 12.
MnO4- + e- ↔ MnO42- E° = 0,54 V (3)
Esta reacción tiene lugar sólo en reacciones muy alcalinas, a una concentración de OH- de 1 M. En soluciones con pH más bajo ocurrirá la reacción (2).
La reacción más común con la que nos encontramos en el laboratorio es la (1), que sucede en solución muyácida. El permanganato reacciona rápidamente con muchos agentes reductores de acuerdo con la reacción (1), pero algunas sustancias requieren calentamiento o el uso de un catalizador para aumentar la velocidad de reacción.
Se deben tomar precauciones especiales para la preparación de soluciones de permanganato. El dióxido de manganeso cataliza la descomposición de las soluciones de permanganato....
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