Volumetrías

VOLUMETRIAS DE PRECIPITACIÓN
1.- Calcular el cambio de pAg que se produce durante la valoración de 50 mL de NaI 0.100 N
con AgNO3 0.100 N cuando se a añaden 49.95, 50.00 y 50.05 mL del agente precipitante.
ps(AgI) = 16.
Repetir el problema para concentraciones fijas de amoniaco en ambas disoluciones de 1 y 0.1 M.
¿Qué conclusiones se pueden sacar?
2.-Se valoran 50 mL de una disolución 0.100N de Cl- con AgNO3 0.100 N según la técnica de
Möhr, usando K2CrO4 como indicador. Si la concentración total de cromato es 0.02 M y el pH es
de 4. Cuál es el error de valoración? Ka(H2CrO4) = 3.2×10-7, Ps(Ag2CrO4) = 2×10-12.
3.- Una muestra sólida contiene solamente NaOH, NaCl y H2O. Se pesan 6.700 g de la muestra,
se disuelven y se diluyen a 250 mL. 25.0 mL de esta disolución requieren 22.5mL de HCl
0.4976 N para su valoración con fenolftaleina. Otros 25.0 mL gastan 35.0 mL de AgNO3 0.1117
N y 4.63 mL de KSCN 0.0962 M para su valoración por el método de Volhard. Calcular el
porcentaje de sodio en la muestra.
4.- En el análisis de una muestra de 0.800 g de silicato se obtiene una mezcla de NaCl y KCl
cuyo peso es de 0.240 g. Se disuelven los cloruros en agua y se agregan 50.0 mLde AgNO3
0.100 N. El exceso de plata consume 14.46 mL de SCN- cuya normalidad es superior a la del
AgNO3 en un 0.30%. Cuál es la riqueza, expresada como porcentaje, de K2O y Na2O en la
mezcla?
5.- Una muestra de LiCl y Br2Ba que pesa 0.500 g se trata con 37.60 mL de AgNO3 0.200 N y el
exceso de esta última consume en su valoración 18.50 mL de KSCN 0.1111 N. Calcular el % de
Ba en la mezcla.6.- Una muestra que pesa 0.300 g contieneNa3AsO4, NaBr y materia inerte se trata con 50 mL de
AgNO3 0.100 N en medio neutro, se filtra y se lava el precipitado:
a) El filtrado y lavados, acidificados con nítrico, consumen 20.00 mL de KSCN 0.115 N
b) El precipitado, puesto en suspensión con HNO3 1 M, consume 15.0 mL del KSCN.
Calcular los porcentajes de NaBr y Na3AsO4 en la muestra.
7.- Cuáles el porcentaje de Br y de sustancias inertes en una muestra de 1.60 g constituida por
una mezcla de CaBr2·6H2O y de impurezas inertes si se agrega a la disolución acuosa de la
muestra 52.00 mL de AgNO3 0.200 N y el exceso de Ag+ requiere 4.0 mL de KSCN 0.100 N?

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1.- Calcular el cambio de pAg que se produce durante la valoración de 50 mL de NaI 0.100 N
con AgNO3 0.100 N cuando se aañaden 49.95, 50.00 y 50.05 mL del agente precipitante.
ps(AgI) = 16.
Repetir el problema para concentraciones fijas de amoniaco en ambas disoluciones de 1 y 0.1 M.
¿Qué conclusiones se pueden sacar?
• En medio acuoso
La reacción de valoración es: I- + Ag+ º AgI9 (precipitado amarillo)
ps = 16 = -log([Ag+][I-]) = -log [Ag+] + -log[I-] = pAg+ + pIComo partimos de 50.0 mL de NaI 0.100 N,gastaremos 50.0 mL de Ag+ 0.100 N para llegar al
punto de equivalencia.
a) antes del punto de equivalencia, se añaden 49.95 mL:
porcentaje de I- valorado =

49.95
* 100 = 99.9% (error de valoración del 0.1%)
50.00

La concentración de I- que queda sin valorar es el 0.1% de la inicial teniendo en cuenta además
la corrección por dilución:
[I − ] =

50
0.1
1 0.1
*
* 0.100 = *
* 0.100 = 5.0x10 −5
50 + 49.95 100
2 100

pI- = -log[I-] = 4.3 ˆ pAg+ = ps – pI- = 16 - 4.3 = 11.7
b) en el punto de equivalencia, se añaden 50.0 mL:
por la estequiometría de la reacción [Ag+] = [I-] por lo que:
pAg + = pI − =

ps
=8
2

c) pasado el punto de equivalencia, se añaden 50.05 mL:
El exceso de la concentración de plata, despreciando la solubilización del precipitado:
[ Ag + ] =(50.05 − 50) * 0.100 1 0.1
= *
* 0.100 = 5.0 x10 −5
50 + 50.05
2 100

ya que tenemos un porcentaje de valoración del 100.1 % (error de valoración del 0.1%)
pAg+ = 4.3

∴

pI- = 11.7

2

La variación del pAg+ es de11.7 a 4.3, es decir de 7 órdenes de magnitud, con pAg+ep = 8.
La variación del pI- es de 4.3 a 11.7 con pI-eq = 8.
•

En medio amoniacal 1 M.

Existe la reacción...