Yoduro De Plata Polimorfismos

Polimorfismo del yoduro de plata
Resumen
Los campos de estabilidad y las estructuras cristalinas de seis polimorfismos de yoduro de plata han sido investigados por técnicas ópticas y de rayos x empleando una célula de diamante de alta presión arriba de los 200ºC y más de 100 kilobares. Dos puntos triples han sido fijados; uno a 98ºC y 3.1 kilobares y otro a 65ºC y 3.1 kilobares. El primeroestá en total acuerdo con las determinaciones anteriores por Bridgman, la última no se ha informado anteriormente. Una transformación de fase de alta presión se ha medido en 1005 kilobares. El patrón de difracción de rayos X de la fase de más de 100 kilobares no puede ser indexado como cúbico, lo que sugiere la formación de enlaces covalentes asimétricos, lo cual es consistente con otros elementos deprueba.
Introducción
Los estudios de arreglos atómicos y estabilidades de formas polimórficas de elementos y compuestos como una función de la presión y temperatura contribuyen a la comprensión fundamental de la naturaleza del enlace y de las transformaciones de fase en sólidos cristalinos. El Yoduro de plata es de particular interés ya que 1) tiene hasta seis fases polimórficas conocidas, 2)los arreglos atómicos en algunas de estas fases son comunes a muchos otros compuestos binarios, y 3) hay información sustancial disponible recientemente para una amplia gama de presiones y temperaturas.
El propósito de este trabajo es presentar nuevos datos de difracción de rayos X y técnicas ópticas sobre el yoduro de plata, para delinear los campos de estabilidad de algunos de sus polimorfoscomo una función de la presión y la temperatura y para analizar los cambios en los arreglos atómicos y la naturaleza de la unión, en particular con una presión creciente. La mayoría de los nuevos datos presentados aquí se obtuvieron por métodos microscópicos, espectrofotométricos y la difracción de rayos X aplicados a las muestras policristalinas comprimidas en una celda solida de diamante.
En lossiguientes debates en este trabajo las fases para las que las estructuras cristalinas se conocen son designadas por los nombres de la estructura de cristal y aquellos cuyas estructuras cristalinas no se conocen llevan el nombre de la menor presión a la que son estables a temperatura ambiente. Las designaciones utilizadas por otros trabajos se dan en la Tabla 1.
Trabajos previos
Losespecímenes encontrados de yoduro de plata preparados por varios métodos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, consisten en una mezcla de dos fases: una contiene una estructura tipo esfarelita y la otra tiene una estructura tipo wurtzita. Majumdar y Roy 1959 condujeron un estudio sistemático de estas dos fases por preparación de yoduro de plata por un número de diferentes métodos. De los oncemétodos ellos encontraron que ocho de ellos producían una mezcla de las dos fases y el tres daban solamente la fase de wurtzita. El calentamiento de las mezclas producía una conversión de la esfarelita a la fase wurzita. Ellos finalmente concluyeron que la fase wurzita es más estable termodinámicamente y la fase esfarelita es metaestable a presión atmosférica y por debajo de los 147 ºC. Burley tuvo unaconclusión similar para calentamientos prolongados de la muestra por debajo de los 147ºC. El señalo que la compresión de muestras en un troquel o un mortero convierte las fases en esfarelita. Sin embargo su investigación no resuelve las cuestiones de la fase de esfarelita bajo presión.
En una atmósfera de presión entre 147 °C y 558 °C una fase de alta temperatura se vuelve estable. Laestructura de esta fase ha sido descrita por Strock (1934) como un compuesto de los aniones en una disposición cúbica centrada en el cuerpo con los cationes distribuidos al azar intersticialmente entre los aniones. La conductividad eléctrica de yoduro de plata como una función de la temperatura se ha medido por turbante y Lorenz (1914) como una función de la temperatura y por Lieser como una función...