R Periciclic

06/05/2010

Reacciones Pericíclicas
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Una reacción pericíclica se caracteriza por un cambio en las relaciones de enlace
en una molécula, que tiene lugar por una reorganización electrónica de modo
continuo y concertado.

El término "concertado" especifica que existe un único estado de transición y por
consiguiente no existen intermedios. Para mantener una reorganización electrónicacontinua, las reacciones pericíclicas transcurren a través de estados de transición
cíclicos
cíclicos.

De modo mas preciso y concreto: El estado de transición cíclico debe de
corresponder a una disposición de los orbitales participantes que deben de
mantener una interacción enlazante entre los componentes de la reacción a
través del curso de la reacción.

Reacciones Pericíclicas
Una reacción pericíclicaes aquella en la que los enlaces se forman y se rompen de 
modo simultáneo en un estado de transición cíclico concertado.

La compresión de una reacción pericíclica implica la comprensión del estado
de transición que la controla.
CARACTERÍSTICAS:
Í
•Efectos de disolvente sobre la velocidad de reacción relativamente
pequeños, a menos que los reactivos esten cargados (efectos del agua porEnlaces de Hidrógeno en el ET)
•No existe componente electrófilo o nucleófilo
•No es habitual que estas reacciones necesiten de catalizador (los metales
de transición pueden catalizar a través de la participación de orbitales d)
•Es
Es posible
posible acelerar las reacciones mediante el uso
el uso de presión
de presión si la 
la
reacción conduce a una disminución sustancial de volumen
•Normalmente muestranuna elevada estereoespecificidad
•Habitualemnte pueden ser promovidas por luz así como por vía térmica, 
siendo la estereoquímica de los procesos opuesta

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Reacciones Pericíclicas
Hasta los años 60 la reactividad estaba dominada por:
‐ Estabilidad; reactivos y productos (termodinámica)
‐ Geometría; f. estéricos, enlaces de H, grupos vecinos,…
‐ Electrostáticos; polaridad de gruposfuncionales
‐ Aromaticidad; reactivos / productos

En el curso de la síntesis de la vitamina B12 a principios de los 60 por
R.B. Woodward, éste dedujo que ninguno de estos factores podía
explicar la reacción que se indica.
Se desarrolló una nueva teoría basada en factores estereoelectrónicos:
Las propiedades tridimensionales de los electrones y su fase podían
dominar a los factores antes aludidosEsta teoría del control estereoelectrónico de las reacciones pericíclicas
se dedujo
se
dedujo a partir
a partir de una
de una aproximación conocida como la 
la “Conservación
Conservación
de la simetría orbitálica” desarrollada por Roald Hoffmann.
Woodward murió antes de que el premio Nobel fuese concedido a 
Hoffmann y Fukui por sus trabajos publicados en J. Am. Chem. Soc.,1965, 87, 395 y posteriores.
El reconocimiento de que los factores

estereoelectrónicos o mejor expresado las
propiedades tridimensionales de la funcion de onda
molecular, pueden ser críticos a la hora de explicar
la reactividad ha supuesto un enorme impacto en la 
comprensión de la química orgánica.

Principales categorías de Reacciones Pericíclicas
1. Reacciones Electrocíclicas
Implican la formación concertadade un enlace σ entre los dos extremos de un sistema
lineal π conjugado, o la reacción inversa en la que el enlace σ se rompe para producir
un sistema conjugado lineal.

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Principales categorías de Reacciones Pericíclicas
2. Reacciones de Cicloadición o Cicloeliminación
Implica la formación concertada de dos o mas enlaces σ entre los extremos de dos o 
mas sistemas π conjugados. La reacción inversasería la cicloeliminación o 
retrocicloadición.

Principales categorías de Reacciones Pericíclicas
2. Reacciones de Cicloadición o Cicloeliminación (Quelotrópicas)
En este ejemplo se presenta una reacción de cicloeliminación de tres componentes
π2s + π2s + π2s. Para el caso específico en el que la formación o ruptura de dos enlaces σ 
ocurre sobre un mismo átomo, la reacción se denomina...