Ácidos carboxilicos
Páginas: 7 (1527 palabras)
Publicado: 21 de marzo de 2012
SINTESIS DE AC CARBOX
Los ácidos carboxílicos pueden prepararse utilizando los siguientes métodos:
♦ Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de sodio.
SINTESIS DE HALUROS DE ALCANOILO A PATIR DE AC CARBOX
Los haluros de alcanoilo se obtienen por reacciónde ácidos carboxílicos con PBr3 . También se puede emplear SOCl2 .
Así, el ácido etanoico [1] se transforma en bromuro de etanoilo [2] por reacción con tribromuro de fósforo. El ácido etanoico por reacción con cloruro de tionilo forma el compuesto [3]
SINTESIS DE ANHIDRIDOS A PARTIR DE ACIDOS CARBOXILICOS
Los anhidridos se obtienen por condensación de ácidos carboxílicos con pérdida de agua. La reacción requiere fuerte calefacción y tiempo de reacción largo.
El calentamiento del ácido butanodioico [1] produce anhídrido butanodioico (anhídrido succínico) [2]. Este tipo de ciclación requiere anillos de 5 o 6 miembros.
La obtención de anhídridos puede realizarse por reacción de haluros de alcanoílo y ácidos carboxílicos. En este caso se requieren condiciones más suaves por laimportante reactividad del haluro de alcanoílo.
El mecanismo de esta reacción comienza con el ataque del oxígeno del grupo carboxílico sobre el carbono del haluro de alcanoílo, produciéndose la eliminación de cloro en una segunda etapa. El paso lento del mecanismo es el ataque nucleófilo y puede favorecerse desprotonado previamente el ácido carboxílico.
El carboxilato y el haluro dealcanoílo reaccionan a temperatura ambiente para formar el anhídrido. El mecanismo de la reacción transcurre con las siguientes etapas:
Etapa 1. Adición del carboxilato al haluro
Etapa 2. Eliminación de cloruro.
SINTESIS DE ÉSTERES A PARTIR DE AC CARBOX. ESTERIFICACION
Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos y alcoholes en presencia de ácidos minerales. La reacción serealiza en exceso de alcohol para desplazar los equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el éster formado.
SINTESIS DE LACTONAS
Las lactonas son ésteres cíclicos que se obtienen mediante esterificación intramolecular a partir de moléculas que contienen grupos ácido y alcohol. Esta ciclación forma ciclos de 5 o 6 miembros.
SINTESIS DE AMIDAS APARTIR DE ÁCIDOS CARBOX.
Las amidas se forman por reacción de ácidos carboxílicos con amoniaco, aminas primarias y secundarias. La reacción se realiza bajo calefacción.
A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los ácidos carboxílicos como bases y no como nucleófilos.
Esta reacción ácido-base se desfavorece al calentar, predominando en estas condiciones el ataque nucleófilo queformará la amida.
SINTESIS DE LACTAMAS
Las lactamas son amidas cíclicas formadas a partir de moléculas que contienen grupos carboxílico y amina. La reacción se realiza por calefacción en ausencia de ácido.
REACCION DE ACIDOS CARBOXILICOS CON ORGANOMETALICOS
Los ácidos carboxílicos reaccionan con dos equivalentes de organolíticos seguido de hidrólisis acuosa para formar cetonas.
Lareacción requiere dos equivalentes de organolítico, el primero desprotona el grupo ácido, mientras que el segundo equivalente se adiciona como nucleófilo al grupo carboxílico.
REDUCCION DE ACIDOS CARBOXILICOS A ALCOHOLES
El hidruro de litio y aluminio reduce ácidos carboxílicos a alcoholes.
FORMACION DE ENOLATOS DE ACIDOS CARBOX.
Los hidrógenos de los ácidos carboxílicos son ácidos yse pueden arrancar empleando bases fuertes como LDA
El primer equivalente de LDA arranca el hidrógeno del grupo hidroxilo (pKa = 4,7), formando el carboxilato. El segundo equivalente de LDA desprotona el carbono , formándose el enolato de ácido.
Se emplea un disolvente muy polar (HMPA) para estabilizar el enolato.
Los enolatos de ácido son buenos nucleófilos y atacan a través del...
Los ácidos carboxílicos pueden prepararse utilizando los siguientes métodos:
♦ Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de sodio.
SINTESIS DE HALUROS DE ALCANOILO A PATIR DE AC CARBOX
Los haluros de alcanoilo se obtienen por reacciónde ácidos carboxílicos con PBr3 . También se puede emplear SOCl2 .
Así, el ácido etanoico [1] se transforma en bromuro de etanoilo [2] por reacción con tribromuro de fósforo. El ácido etanoico por reacción con cloruro de tionilo forma el compuesto [3]
SINTESIS DE ANHIDRIDOS A PARTIR DE ACIDOS CARBOXILICOS
Los anhidridos se obtienen por condensación de ácidos carboxílicos con pérdida de agua. La reacción requiere fuerte calefacción y tiempo de reacción largo.
El calentamiento del ácido butanodioico [1] produce anhídrido butanodioico (anhídrido succínico) [2]. Este tipo de ciclación requiere anillos de 5 o 6 miembros.
La obtención de anhídridos puede realizarse por reacción de haluros de alcanoílo y ácidos carboxílicos. En este caso se requieren condiciones más suaves por laimportante reactividad del haluro de alcanoílo.
El mecanismo de esta reacción comienza con el ataque del oxígeno del grupo carboxílico sobre el carbono del haluro de alcanoílo, produciéndose la eliminación de cloro en una segunda etapa. El paso lento del mecanismo es el ataque nucleófilo y puede favorecerse desprotonado previamente el ácido carboxílico.
El carboxilato y el haluro dealcanoílo reaccionan a temperatura ambiente para formar el anhídrido. El mecanismo de la reacción transcurre con las siguientes etapas:
Etapa 1. Adición del carboxilato al haluro
Etapa 2. Eliminación de cloruro.
SINTESIS DE ÉSTERES A PARTIR DE AC CARBOX. ESTERIFICACION
Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos y alcoholes en presencia de ácidos minerales. La reacción serealiza en exceso de alcohol para desplazar los equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el éster formado.
SINTESIS DE LACTONAS
Las lactonas son ésteres cíclicos que se obtienen mediante esterificación intramolecular a partir de moléculas que contienen grupos ácido y alcohol. Esta ciclación forma ciclos de 5 o 6 miembros.
SINTESIS DE AMIDAS APARTIR DE ÁCIDOS CARBOX.
Las amidas se forman por reacción de ácidos carboxílicos con amoniaco, aminas primarias y secundarias. La reacción se realiza bajo calefacción.
A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los ácidos carboxílicos como bases y no como nucleófilos.
Esta reacción ácido-base se desfavorece al calentar, predominando en estas condiciones el ataque nucleófilo queformará la amida.
SINTESIS DE LACTAMAS
Las lactamas son amidas cíclicas formadas a partir de moléculas que contienen grupos carboxílico y amina. La reacción se realiza por calefacción en ausencia de ácido.
REACCION DE ACIDOS CARBOXILICOS CON ORGANOMETALICOS
Los ácidos carboxílicos reaccionan con dos equivalentes de organolíticos seguido de hidrólisis acuosa para formar cetonas.
Lareacción requiere dos equivalentes de organolítico, el primero desprotona el grupo ácido, mientras que el segundo equivalente se adiciona como nucleófilo al grupo carboxílico.
REDUCCION DE ACIDOS CARBOXILICOS A ALCOHOLES
El hidruro de litio y aluminio reduce ácidos carboxílicos a alcoholes.
FORMACION DE ENOLATOS DE ACIDOS CARBOX.
Los hidrógenos de los ácidos carboxílicos son ácidos yse pueden arrancar empleando bases fuertes como LDA
El primer equivalente de LDA arranca el hidrógeno del grupo hidroxilo (pKa = 4,7), formando el carboxilato. El segundo equivalente de LDA desprotona el carbono , formándose el enolato de ácido.
Se emplea un disolvente muy polar (HMPA) para estabilizar el enolato.
Los enolatos de ácido son buenos nucleófilos y atacan a través del...
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