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Potenciometría. Medida del pH
Se puede describir la potenciometría simplemente como la medición de un potencial en una celda electroquímica. El instrumental necesario para las medidas potenciométricas comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo de medida de potencial.

Electrodos de Referencia
En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celdade uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en estudio. Un electrodo con estas características, se denomina electrodo de referencia. Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen estos requisitos son elElectrodo de Calomel y el Electrodo de PlataCloruro de Plata. Electrodo de Plata-Cloruro de Plata Consta de un electrodo de plata sumergido en una solución de cloruro de potasio saturada también de cloruro de plata: || AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag La media reacción es AgCl(s)+ e ←→ Ag(s)+ Cl Normalmente, este electrodo se prepara con una solución saturada de cloruro de potasio, siendo supotencial a 25°C de +0,197 V respecto al electrodo estándar de hidrógeno.
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Electrodos Indicadores
Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentración del analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciométricas son de dos tipos fundamentales, denominados metálicos y de membrana. Electrodos Indicadores Metálicos Electrodos deprimera especie para cationes Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está construido el electrodo. Electrodos Indicadores de Membrana Desde hace muchos años, el método más adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a través de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentración de ion hidrógeno. Esconveniente clasificar los electrodos de membrana en base a la composición de dicha membrana. A. Electrodos de membrana cristalina 1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-) 2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2- o Ag+) B. Electrodos de membrana no cristalina 1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes como Na+) 2.Líquida (Ejemplo: intercambiadores de iones líquidos para determinar Ca+2 y

transportadores neutros para K+) 3. Líquido inmovilizado en polímero rígido (Ejemplo: matriz de PVC para determinar Ca+2, NO3El mecanismo general por el cual se desarrolla un potencial selectivo al ion en estos elementos es enteramente diferente de la fuente de potencial en electrodos de indicadores metálicos. Elpotencial de un electrodo metálico surge de la tendencia de una reacción química de oxidación/reducción a ocurrir en la superficie de un electrodo. En electrodos de membrana, en cambio, el potencial observado es una clase de potencial de unión que se desarrolla a través de la membrana que separa a la solución del analito de una solución de referencia.

El Electrodo de Vidrio Para la Medida del pH LaFigura 1 muestra una celda para la medida del pH. Consiste en un par de electrodos, uno de plata/cloruro de plata y otro de vidrio sumergidos en la solución cuyo pH se desea medir. Obsérvese que la celda contiene dos electrodos de referencia, cada uno con un potencial constante e independiente del pH; uno de estos electrodos de referencia es el electrodo interno de plata/cloruro de plata, que es uncomponente del electrodo de vidrio pero que no es sensible al pH. Es la delgada membrana en el extremo del electrodo, la que responde a los cambios de pH.

Figura 1 - Sistema típico de electrodos para la medición potenciométrica del pH

Actualmente se utiliza un solo electodo que condensa los dos electrodos anteriores y que se denomina electrodo combinado de vidrio, tal como se indica en la...