algo

eeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee rtg y ty dr 4.3.3. Electrólisis de soluciones acuosas

Unidad 4: Electroquímica
Electrólisis de disoluciones acuosas

Cuando se usa una solución acuosa en una celdaelectrolítica, debemos considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir. En este caso la electrólisis es más complicada porque están involucradas mas especies que pueden ser oxidadas oreducidas.



Sabemos que el agua se puede oxidar para formar O2 o reducir para formar H2, por lo que si analizamos el caso del NaCl(ac), tenemos que el H2O, el Na+ y el Cl–, pueden sufriroxidación o reducción. Así observamos que no se puede preparar sodio por electrólisis de soluciones acuosas de NaCl ya que el agua se reduce con mas facilidad que el Na+(ac).

Las posibles reaccionescatódicas serán la reducción del ión Na+ y del H2O:





La reacción que se llevará a cabo será aquella que requiera un menor potencial para su reducción, en consecuencia se descarta la reducción delNa+ y se observa la producción de H2(g), con la producción de un medio básico y la formación de NaOH(ac) al final de la electrólisis.



Las posibles reacciones anodicas serán la oxidación delCl– y del H2O:





Se debe producir la reacción que requiera el menor potencial de oxidación, es decir, se debería favorecer la oxidación del agua, sin embargo observamos que losvalores de los potenciales de reducción son bastante cercanos y en consecuencia, esta regla no se cumple en algunas celdas electrolíticas, debido más bien a factores cinéticos que a termodinámicos. Así, seencuentra que ciertos electrodos favorecen la oxidación de Cl–(ac) y forman Cl2(g), en vez de realizarse la oxidación de agua con la producción de O2(g).

En los casos donde intervienen factorescinéticos, se debe aplicar un potencial adicional, denominado sobrevoltaje, que permita la oxidación del agua a O2(g).

Además de los factores cinéticos, la electrólisis también está influenciada...