analisis potenciometro

Practica electroquimica
Análisis potenciometro



RESUMEN

Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra manera, los métodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de potencial entre dos electrodos de una célula galvánica en condiciones de intensidad de corrientecero, siendo su objetivo determinar la concentración de los analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.





INTRODUCCIÖN

El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico. Está formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un pH metro o mili voltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge detal manera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la especie en disolución que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones.
El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciométricas, ya que debe interaccionar con la especie de interés, de manera que su potencial(Eindicador) refleje la actividad de esa especie en disolución y no la de otras especies que se encuentren en la misma muestra, que pueden representar interferencias.
La importancia de disponer de electrodos indicadores que respondan selectivamente a numerosas especies de interés analítico, ha estimulado el desarrollo de los mismos que se pueden clasificar en:
Electrodos de referencia
Electrodosindicadores metálicos
Electrodos selectivos de iones
Electrodos de membrana sensibles a los gases
Electrodos de membrana biocatalítica: biosensores
Electrodo de referencia se conoce a aquel electrodo cuyo potencial de semicelda es conocido, constante y completamente insensible a la composición de la disolución en estudio. Un electrodo de referencia ideal tiene las siguientes características:1) Es reversible y obedece a la ecuación de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original después de haber estado sometido a pequeñas corrientes
4) Presenta poca histéresis con ciclos de temperatura

Pese a que no hay ningún electrodo de referencia que se ajuste por completo a estas características, son varios los que se acercan mucho.Valoraciones potenciométricas:
Los métodos potenciométricos son utilizados con frecuencia en la determinación del punto final de una valoración potenciométrica. Para ello:
Se representa el potencial en función del volumen de reactivo. El punto final lo determina el punto medio en la curva.
Se calcula el cambio de potencial por cambio de unidad de volumen del reactivo.
El método de Gran: permitedeterminar el punto final de acuerdo a los datos experimentales correspondientes a una zona de la curva de valoración en la cual la reacción se encuentra forzada a completar por efecto del ión común.
Dentro de las valoraciones potenciométricas se tienen:
a) Valoraciones ácido – base
b) Valoraciones de precipitación
c) Valoración de formación de complejos
d) Valoraciones redox
a) Valoracionesácido-base:
En la mayoría de este tipo de valoraciones se utiliza un electrodo de vidrio como indicador y un electrodo de calomelanos como electrodo de referencia. Se representa el pH=f (ml de valorante añadidos). Los límites que se requieren para obtener un punto final detectable son:
Para un ácido: pKa < 8 y para base: pKb < 8
Para una sal de ácido débil: pKa>4
Para distinguir un ácido débily un ácido fuerte, o bien una base débil y una base fuerte:   pKfuerte / pKdébil > 103
b) Valoraciones de precipitación:
Las condiciones que se deben satisfacer para que un ión se pueda determinar mediante una valoración de precipitación o de formación de complejos son:
El ión debe formar una sal con un producto de solubilidad muy bajo, (Kps>18-8 para un compuesto binario), o un compuesto...