Dicromatrometria

Valoración redox

En una valoración redox se añade una de las disoluciones gota a gota desde una bureta sobre la otra disolución (matraz Erlenmeyer, hasta que se produce un cambio de color.
Una valoración redox (también llamada volumetría redox, titulación redox o valoración de oxidación-reducción) es una técnica o método analítico muy usada, que permite conocer la concentración de unadisolución de una sustancia que pueda actuar como oxidante o reductor.1 Es un tipo de valoración basada en una reacción redox entre el analito (la sustancia cuya concentración queremos conocer) y la sustancia valorante. El nombre volumetría hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentración buscada.
En una valoración redox a veces esnecesario el uso de un indicador redox que sufra un cambio de color y/o de un potenciómetro para conocer el punto de equivalencia o punto final. En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el número de moles de oxidante y de reductor, como ocurre en las iodometrías o permanganometrías.Método y material empleado
En otras valoraciones o volumetrías, (ácido-base, complexometría, de precipitación) se registra la concentración de una sustancia en función del volumen de sustancia valorante añadida, para determinar el punto final.

Curva de valoración redox en una oxidimetría, usando disolución de Ce4+ para valorar un reductor como Fe2+, donde se muestra el punto de equivalencia y elvolumen de oxidante consumido.
En una valoración redox se prefiere medir el potencial eléctrico (en voltios) como una medida de cómo transcurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para ello se emplean electrodos específicos conectados a un potenciómetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final de la valoración se observa un cambio muy brusco de dicho potencial.Para la determinación experimental se utilizan: buretas, matraces, vasos de precipitados, probetas, pipetas, etc.
Curvas de valoración
Si representamos el potencial eléctrico medido por un electrodo en función del volumen añadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoración o curvas de titulación, similares a la de la figura. Se observa el rápido cambio del potencial para un volumendeterminado. El punto de inflexión de esta curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia valorante consumido para reaccionar con el analito.
En ausencia de sistema medidor del potencial,se pueden usar indicadores redox, sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia.
Indicador redox
Los indicadores Redoxpresentan un color bien definido en cada uno de sus estados de oxidación(oxidado o reducido), se utilizan en reacciones que no son coloridas y se emplean en pequeñas cantidades, debido a que los colores que presentan son intensos. Estos indicadores requieren solamente un ligero cambio en las proporciones de un estado de oxidación a otro, para dar un cambio visible de color. Esta reacción del indicadores inmediatamente posterior al punto de equivalencia y permite verificar el término de la ecuación Redox, sin alterar apreciablemente el volumen del titulante utilizado, debido a que una sola gota de titulante es suficiente para que el indicador cambie de color.
Indicador | Color (reducido) | Color (oxidado) |
Azul de metileno | Azul | Incoloro |
Difenilamina/sulfato de bario | Incoloro |Púrpura |
Nitro-ferroína | Rojo | Azul pálido |
2,6-diclorofenol/indofenil | Azul | Incoloro |
Rojo neutro | Rojo | Incoloro |
Tionina | Violeta | Incoloro |
Ferroína | Rojo | Azul pálido |

Cálculos
Se debe cumplir en cualquier valoración redox la siguiente expresión:
donde:

Ejemplo: Queremos valorar 25 ml de disolución de ion Fe2+ (concentración desconocida), empleando...