EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO

“EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO”

TERMODINÀMICA III

GENERALIDADES
 Son aquellos sistemas, que se separan en un
intervalo de composición en dos fases líquidas
de composiciones diferentes.
 Silas fases están en equilibrio termodinámico,
el fenómeno es un ejemplo del equilibrio
liquido-líquido (ELL).

CRITERIOS
Los criterios de equilibrio para ELL son los mismos
que para el EVL, esDecir:
 Uniformidad de T y P y de la fugacidad fi, para

cada una de las especies químicas a través de
ambas fases.
Para el ELL en un sistema de N especies a T y P

uniformes, seidentifican las fases líquidas por
medio de subíndices a y β, y se escriben los
criterios de equilibrio como:

Con la introducción de los coeficientes de
actividad, esto se convierte en

Si cada especiepura puede existir como líquido a
la temperatura del sistema,
, y la
última ecuación se convierte en

los coeficientes de actividad
misma función GE/RT;

y

derivan de la

así,funcionalmente son idénticos, y se
distinguen matemáticamente sólo por las
fracciones mol a las cuales se aplican. Para un
sistema líquido/ líquido que contiene N
especies químicas:

Se puede escribir Necuaciones de equilibrio en 2N
variables intensivas (T, P y N - 1 fracciones mol
independientes para cada fase).
La resolución de las ecuaciones de equilibrio para
ELL, por lo tanto, requiere unaespecificación previa
de valores numéricos para N de las variables
intensivas.

Esto está de acuerdo con la regla de las fases,
ecuación de los grados de libertad, para la cual F = 2
– π + N =2 - 2 + N = N. El mismo resultado se
obtiene para EVL sin restricciones especiales sobre
el estado de equilibrio.

 En la descripción general de ELL, se puede
considerar cualquier número deespecies, y la
presión puede ser una variable significativa.

 Aquí se tratará un caso especial más sencillo
(aunque importante), el ELL binario, ya sea a
presión constante o a temperaturas...