FITOPATOILOGIA

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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

SESQUITERPENLACTONAS
Profesor
Alejandro Martínez Martínez
Facultad de Química Farmacéutica
E-mail:
amart@muiscas.udea.edu.co

Medellín, Agosto de 2001

Alejandro Martínez M., 2002

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SESQUITERPENLACTONAS

Definición
Son una clase de sesquiterpenoides (Terpenoides C15) con un anillo lactónico.
Clasificación
Las sesquiterpenlactonas se clasificancomúnmente de acuerdo con el tipo de
núcleo que posean con la terminación ólido que indica la existencia de un grupo
funcional lactona (Figura 1); por ejemplo las que tienen el núcleo tipo Germacrano
se las llama Germacranólidos; las que tienen el núcleo tipo Eremofilano son
Eremofilanólidos, las que contengan núcleo tipo Eudesmano son
Eudesmanólidos, Heliangólidos1 , Michampanólidos2, etc.3Nomenclatura
Debido a la gran diversidad estructural de las sesquiterpenlactonas, no se cuenta
con unas normas claras para su nomenclatura, por esto se acostumbra
denominarlas con nombres vulgares p.ej. Helenalina, Mexicanina, Artemisinina,
etc.; aunque algunos autores las nombran relacionando el núcleo básico y los
sustituyentes.
La Figura 1 muestra varios núcleos de sesquiterpenlactonas,y la manera como se
enumeran los átomos de carbono del núcleo básico4 ,5 ,6 ,7 ,8 .
1 AN Degutierrez, CAN Catalan, JG Diaz, W Herz; Phytochemistry 39: 4 (JUL 1995) 795-800.
2 U Jacobsson, V Kumar, S Saminathan; Phytochemistry 39: 4 (JUL 1995), 839-843.
3 REV.LATIN.QUIM. 1977, 8: 56-62.
4 PHYTOCHEMISTRY 1989, 28: 1149.
5 PHYTOCHEMISTRY 1989, 28:4.
6 PHYTOCHEMISTRY 1989, 28: 517.
7PHYTOCHEMISTRY 1989, 28: 626.
8 PHYTOCHEMISTRY 1989, 28: 271.

Alejandro Martínez M., 2002

3

14
14

10
1

9

2

2

8
5

3

O

O

5

12

7

4

11

15

8

13

4

9

1
3

7

6

10

H

O

6

11

15

12

13

O

Pseudoguaianólidos

Germacranólidos

14
1
14
10

1

O
10

11
12

13

O

5

11

O

15

12

O13

15

Eudesmanólidos

Eremofilanólidos

6
3

15

2
1

O

O
Lancifólidos
14
9

1

2

8

O

10
3

5

O

12
11
13

15

Onoseriólidos

Figura 1. Estructuras y enumeración de los carbonos en seis núcleos
de sesquiterpenlactonas

Alejandro Martínez M., 2002

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Biosíntesis9 ,10 ,11
Las sesquiterpenlactonas se originan a partir defarnesilpirofosfato como los
demás sesquiterpenos naturales. La Figura 2 esquematiza la biogénesis de los
cationes I, II, III y IV, a partir de los cuales se origina la mayoría de
sesquiterpenos.
La lactonización del precursor sesquiterpenoide parece producirse por un
mecanismo de oxidación de un grupo metilo hasta carboxilo, la oxidación de un
carbono adyacente y finalmente la deshidratación entre losgrupos carboxilo e
hidroxilo formados. La Figura 3 describe este proceso.
OPP

O PP

cis -Farnesil-PP

trans -Farnesil-PP

P PO

O PP

III

I

II

IV

Figura 2. Biogénesis de los cuatro cationes precursores de sesquiterpenos

En una forma similar se cree que se biosintetizan las otras clases de
sesquiterpenlactonas. La Figura 4 muestra las relaciones biogenéticas propuestas
9Geissman T.A., Crout D.H.G., "Organic chemistry of secondary metabolism", Freeman & Cooper
Co., San Francisco, 1969.
10 Gros E.G., Pomilio A.B., Seldes A.M., Burton G., "Introducción al estudio de los productos
naturales", Monografía No. 30, Serie de Química, O.E.A., Washington, 1985.
11 ISRAEL J.CHEM. 1977, 16: 32-41.

Alejandro Martínez M., 2002

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para las diversas clases desesquiterpenlactonas. La Figura 5 muestra un
esquema propuesto para la biogénesis de ambrosanólidos y helenanólidos.

[O]

-H

O

[O]

CH2OH

CO O H
[O]

-H2O

OH

CO O H

Germacranólidos,
etc.
O
O

Figura 4. Biogénesis del anillo lactónico de sesquiterpenlactonas
Distribución y estado natural
Las sesquiterpenlactonas son constituyentes característicos de plantas de la...