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Cádiz recibió una invitación de Iturrigaray para ir a vivir a Londres, allí el antiguo virrey le encargó escribir una obra histórica sobre la revolución en la Nueva España. Iturrigaray deseaba que laobra fuese una apología a su persona, para convencer al rey de que él era el ideal para calmar la revuelta novohispana. Así Mier redactó "Historia de México desde los primeros movimientos queprepararon su independencia en el año de 1808 hasta la época presente".
En Londres conoció al revolucionario español Xavier Mina, y puestos de acuerdo se decidió a acompañarlo en una expedición a NuevaEspaña para pelear por la independencia de ese virreinato. Partieron rumbo a América el 15 de mayo de 1816 y desembarcaron en Baltimore,para tomar contacto con los insurgentes hispanoamericanos allíafincados.
Acompañó a Mina a Nueva York y Filadelfia y fracasado su intento de adelantarse para avisar al general Guadalupe Victoria de la llegada de la Expedición, se reencontró con Mina en Galveston. LaExpedición que mandaba Mina, una vez acabadas las turbulencias invernales del Golfo de México, desembarcó en Soto la Marina el 21 de abril de 1817. Mientras Mina se internaba en busca de losinsurgentes, Mier permaneció en un fuerte construido en el pueblo, cerca de la playa.Con la captura de los insurgentes en el fuerte de Soto la Marina el 13 de junio de 1817,8 fue preso nuevamente, en estaocasión por los realistas. Fue enviado a la Fortaleza de San Carlos de Perote, después a la cárcel de la Inquisición de la Ciudad de México,9 donde escribió parte de sus Memorias y finalmente se trasladóa La Habana en 1820. Escapando por sexta ocasión, se refugió en Filadelfia, donde permaneció hasta la consumación de la independencia de México.
En febrero de 1822 volvió a México arribando al puertode Veracruz, pero de nueva cuenta fue hecho prisionero y enviado al castillo de San Juan de Ulúa, bajo el control de los españoles. Posteriormente, fue diputado al primer congreso mexicano por el...