Hrdthtyhtyh
Páginas: 10 (2262 palabras)
Publicado: 8 de noviembre de 2012
CETONAS Y ALDEHIDOS
Compuestos carbonilos comunes
Traslapamiento de orbitales en los grupos
carbonilo.
carbonilo.
El orbital sin hibridar p del carbono se solapa con un orbital p del oxígeno para
formar un enlace pi. El doble enlace entre el carbono y el oxígeno es similar al
El
doble enlace C=C en un alqueno, excepto en que el doble enlace carbonilo es más
corto, más fuerte yestá polarizado
El enlace C=O es más corto porque está polarizado. Esta polarización también es
responsable
responsable de la reactividad del grupo carbonilo
Polarización del grupo carbonilo.
El doble enlace del grupo carbonilo tiene mayor momento dipolar debido a que
el oxígeno es más electronegativo que el carbono y los electrones enlazantes no
están igualmente compartidos.
Losnucleófilos atacarán al grupo carbonilo porque es electrofílico, como
sugiere la estructura de resonancia minoritaria.
PROPIEDADES FÍSICAS:
Polaridad baja-media (momento dipolar superior) según proporción carbonilo-resto
cadena carbonada.
Primeros términos solubles en agua.
PF’s y PE’s superiores a hidrocarburos,halogenurosy éteres comparables en peso
PE’
hid
molecular.
No pueden formarpuentes de hidrógeno entre sí, pero la presencia de dos pares de
electrones no compartidos sobre el oxígeno permite la formación de puentes de
hid
hidrógeno con otros compuestos que tengan enlaces O-H o N-H:
Puntos de ebullición de las cetonas y los aldehídos
La cetona y el aldehído son más polares, y tienen puntos de ebullición más altos
que el éter y el alcano, pero puntos de ebulliciónmás bajos que los de los
alcoholes, los cuales forman enlaces de hidrógeno.
El
El momento dipolar del grupo carbonilo es responsable de los puntos de ebullición
más altos para los aldehídos y las cetonas. El enlace de hidrógeno tiene una
interacción más fuerte, por lo que los alcoholes tendrán una ebullición a
temperaturas más elevadas
Propiedades
Propiedades Estructurales Espectro infrarrojo de las cetonas y los aldehídos.
Las
Las vibraciones de tensión del grupo carbonilo (C=O) de los aldehídos y las
cetonas se producen a 1710 cm-1. La conjugación disminuye las frecuencias de
tensión hasta 1685 cm-1.
Los anillos que poseen tensión de anillo tienen frecuencias C=O más elevadas.
Espectro de RMN de protón de cetonas y aldehídos.
Los protones del grupo aldehídogeneralmente absorben a desplazamientos
químicos entre δ = 9 ppm y δ = 10 ppm. Los protones en el átomo de carbono en
α de una cetona o un aldehído generalmente absorben a desplazamientos
químicos entre 2.1 y 2.4 ppm si en los alrededores no hay otros grupos
sustractores de electrones.
Las metil cetonas tienen un singulete 1H-RMN a 2.1 ppm.
Espectro de RMN de protón del butanal.
elespectro de RMN de protón del butanal (butiraldehído) presenta el protón del
grupo aldehído a 9.8 ppm, como un triplete (J = 1 Hz) por acoplamiento con los
dos protones en α. Los protones en α, β y γ aparecen a valores de δ (ppm) que
decrece al aumentar la distancia al grupo carbonilo. Los protones que se
encuentran próximos al grupo carbonilo están más desapantallados
Espectro de RMN de la2-heptanona.
Oxidación de los alcoholes secundarios a cetonas.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas utilizando dicromato de sodio
(N
(Na2Cr2O7) en ácido sulfúrico o utilizando permanganato de potasio (KMnO4).
(KM
Los alcoholes primarios no se pueden oxidar a aldehído utilizando
dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o permanganato de potasio (KMnO4).
Oxidación de los alcoholesprimarios a aldehídos.
La oxidación de un alcohol primario a aldehído requiere una selección cuidadosa
de un agente oxidante. Como los aldehídos se oxidan fácilmente a ácidos
id
fá
carboxílicos, los oxidantes fuertes como el ácido crómico con frecuencia dan lugar
a una sobreoxidación. El clorocromato de piridinio (PCC), complejo de trióxido
de cromo con piridina y HCl, proporciona buenos...
Compuestos carbonilos comunes
Traslapamiento de orbitales en los grupos
carbonilo.
carbonilo.
El orbital sin hibridar p del carbono se solapa con un orbital p del oxígeno para
formar un enlace pi. El doble enlace entre el carbono y el oxígeno es similar al
El
doble enlace C=C en un alqueno, excepto en que el doble enlace carbonilo es más
corto, más fuerte yestá polarizado
El enlace C=O es más corto porque está polarizado. Esta polarización también es
responsable
responsable de la reactividad del grupo carbonilo
Polarización del grupo carbonilo.
El doble enlace del grupo carbonilo tiene mayor momento dipolar debido a que
el oxígeno es más electronegativo que el carbono y los electrones enlazantes no
están igualmente compartidos.
Losnucleófilos atacarán al grupo carbonilo porque es electrofílico, como
sugiere la estructura de resonancia minoritaria.
PROPIEDADES FÍSICAS:
Polaridad baja-media (momento dipolar superior) según proporción carbonilo-resto
cadena carbonada.
Primeros términos solubles en agua.
PF’s y PE’s superiores a hidrocarburos,halogenurosy éteres comparables en peso
PE’
hid
molecular.
No pueden formarpuentes de hidrógeno entre sí, pero la presencia de dos pares de
electrones no compartidos sobre el oxígeno permite la formación de puentes de
hid
hidrógeno con otros compuestos que tengan enlaces O-H o N-H:
Puntos de ebullición de las cetonas y los aldehídos
La cetona y el aldehído son más polares, y tienen puntos de ebullición más altos
que el éter y el alcano, pero puntos de ebulliciónmás bajos que los de los
alcoholes, los cuales forman enlaces de hidrógeno.
El
El momento dipolar del grupo carbonilo es responsable de los puntos de ebullición
más altos para los aldehídos y las cetonas. El enlace de hidrógeno tiene una
interacción más fuerte, por lo que los alcoholes tendrán una ebullición a
temperaturas más elevadas
Propiedades
Propiedades Estructurales Espectro infrarrojo de las cetonas y los aldehídos.
Las
Las vibraciones de tensión del grupo carbonilo (C=O) de los aldehídos y las
cetonas se producen a 1710 cm-1. La conjugación disminuye las frecuencias de
tensión hasta 1685 cm-1.
Los anillos que poseen tensión de anillo tienen frecuencias C=O más elevadas.
Espectro de RMN de protón de cetonas y aldehídos.
Los protones del grupo aldehídogeneralmente absorben a desplazamientos
químicos entre δ = 9 ppm y δ = 10 ppm. Los protones en el átomo de carbono en
α de una cetona o un aldehído generalmente absorben a desplazamientos
químicos entre 2.1 y 2.4 ppm si en los alrededores no hay otros grupos
sustractores de electrones.
Las metil cetonas tienen un singulete 1H-RMN a 2.1 ppm.
Espectro de RMN de protón del butanal.
elespectro de RMN de protón del butanal (butiraldehído) presenta el protón del
grupo aldehído a 9.8 ppm, como un triplete (J = 1 Hz) por acoplamiento con los
dos protones en α. Los protones en α, β y γ aparecen a valores de δ (ppm) que
decrece al aumentar la distancia al grupo carbonilo. Los protones que se
encuentran próximos al grupo carbonilo están más desapantallados
Espectro de RMN de la2-heptanona.
Oxidación de los alcoholes secundarios a cetonas.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas utilizando dicromato de sodio
(N
(Na2Cr2O7) en ácido sulfúrico o utilizando permanganato de potasio (KMnO4).
(KM
Los alcoholes primarios no se pueden oxidar a aldehído utilizando
dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o permanganato de potasio (KMnO4).
Oxidación de los alcoholesprimarios a aldehídos.
La oxidación de un alcohol primario a aldehído requiere una selección cuidadosa
de un agente oxidante. Como los aldehídos se oxidan fácilmente a ácidos
id
fá
carboxílicos, los oxidantes fuertes como el ácido crómico con frecuencia dan lugar
a una sobreoxidación. El clorocromato de piridinio (PCC), complejo de trióxido
de cromo con piridina y HCl, proporciona buenos...
Leer documento completo
Regístrate para leer el documento completo.