Uv Visible

lESPECTROFOTOMETRÍA
Espectroscopia
Se denomina espectroscopia a la medición de la cantidad de energía radiante que absorbe un sistema químico en función de la longitud de onda de la radiación, basada en la interacción materia – radiación electromagnética, y a las mediciones a una determinada longitud de onda.
Espectroscopia ultravioleta-visible (UV-VIS)
La espectroscopia UV-VIS es una técnicade espectroscopia de absorción que involucra la absorción de luz ultravioleta y visible por parte de una molécula promoviendo el paso de un electrón desde un orbital molecular fundamental a un orbital excitado; es decir, que origina que un electrón sea excitado del orbital de baja energía HOMO al de energía más alta LUMO. Se producen transiciones de electrones entre un orbital enlazante o un parde electrones libres y otro orbital incompleto antienlazante. La separación energética entre estos orbitales moleculares corresponde a las longitudes de onda del visible. Dichas longitudes de onda se encuentran aproximadamente entre 190 y 780 ηm (situadas en la zona del ultravioleta visible).
Tipos de electrones absorbentes
Los electrones que contribuyen a la absorción por una molécula orgánicason aquellos que participan directamente en la formación del enlace entre átomos y que están además asociados a más de un átomo y los electrones no enlazantes o externos que no participan y que están localizados alrededor de átomos como el oxígeno, los halógenos, el azufre y el nitrógeno.
Las bandas de absorción en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los compuestos orgánicos seasocian con transiciones electrónicas en la capa de valencia. Los electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a aquellos mas débilmente atraídos por el conjunto de núcleos atómicos que componen la molécula y cuyos estados pueden ser descritos a través de orbitales moleculares que se expresan como combinaciones lineales de orbitales atómicos de la capa de valencia.
Las transicioneselectrónicas a orbitales moleculares más externos dan lugar a las denominadas transiciones Rydberg presentes en el Ultravioleta de Vacío. Por otra parte las transiciones electrónicas que involucran a los electrones de las capas internas son muy energéticas y se presentan en la región de los rayos X del espectro electromagnético. Nuestro análisis se reducirá a las transiciones electrónicas en lacapa de valencia.
A estos efectos resulta conveniente recordar la clasificación convencional de los orbitales moleculares en la capa de valencia de los compuestos orgánicos.
Orbitales σ y σ*. Son orbitales moleculares localizados a lo largo del eje de unión de los átomos. Los orbitales σ generan una densidad electrónica elevada en la región internuclear teniendo un carácter fuertementeenlazante. Los orbitales σ*, como todos los orbitales antienlazantes, presentan un plano nodal perpendicular al eje del enlace en la región internuclear y tienen un acentuado carácter antienlazante.
Orbitales π y π*. Estos orbitales se emplean en la descripción de los enlaces múltiples. Las regiones de mayor densidad electrónica correspondiente a los mismos son aquellas colaterales al eje del enlace.El carácter enlazante o antienlazante de estos orbitales es menos acentuado que el de los orbitales σ.
Orbitales n. Estos orbitales moleculares tienen un acentuado carácter local y describen pares electrónicos libres asociados con heteroátomos (O, S, N, Hal). Energéticamente tienen carácter no-enlazante.
En la Figura 2.11se representan esquemáticamente la distribución energética de losorbitales moleculares antes tratados


Figura 2.11 Esquema de OM de la capa de valencia y transiciones electrónicas.
Según el esquema anterior las transiciones electrónicas posibles dentro de la capa de valencia son:
1.- Transiciones ο-ο*. Se presentan en todos los compuestos orgánicos. Son en general de gran energía (UV de vacío) e intensidad.
2.-Transiciones ο-π*y π-ο*. Son posibles solo...