Aminas

E.T Nº 8 D.E. Nº 13
Paula Albarracín de Sarmiento
Pío Collivadino 436. GCBA


Trabajo Práctico Nº 4
de Química Orgánica
“Reacciones de las Aminas”












CICLO LECTIVO 2014

Objetivos: * Verificar el comportamiento químico de las aminas.
* Distinguir el comportamiento químico de aminas alifáticas yaromáticas.

Materiales: Vaso de precipitados, embudo, aro porta embudo, pie universal, varilla de vidrio, pipetas, tubos de ensayo (6), gradilla, gafas de seguridad, pizeta.

Reactivos: Agua destilada, Anilina (NH2C6H5), Ácido clorhídrico diluido (HCl), Nitrito de sodio (NaNO3), Cloroformo (CHCl3), Hidróxido de sodio (NaOH) 10% m/m, Benzaldehído (C7H6O), Metanol (CH3OH), Agua de bromo, Solución deSulfato de Cobre (CuSO4), Solución de Cloruro férrico (FeCl3), Ácido Sulfúrico (H2SO4) concentrado. Solución saturada de dicromato de potasio (K2Cr2O7).

Fundamento teórico:

Estructura y enlaces:
Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del amoniaco (:NH3) en el que uno o más grupos alquilo o arilo están unidos al nitrógeno. El átomo de nitrógeno de la moléculade amoniaco contiene un par electrónico libre, de manera que la forma de esta molécula, considerando en ella al par de electrones no enlazantes, es tetraédrica ligeramente distorsionada. El par aislado de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetraédricas. El ángulo del enlace H-N-H del amoniaco es de 107°, y tanto la forma de la molécula como el valor anterior se pueden explicaradmitiendo una hibridación sp3 en el átomo de nitrógeno. El par electrónico libre provoca una compresión del ángulo que forman entre sí los orbitales híbridos sp3, reduciéndolo de 109° a 107° grados.



La anilina como las alquilaminas tiene una disposición piramidal de los enlaces alrededor delnitrógeno, pero esa pirámide es algo achatada. Una medida de la magnitud de este aplanamiento viene dado por el ángulo entre el carbono y el nitrógeno.
La estructura de la anilina refleja un compromiso entre dos modos de enlace con el par electrónico disponible del nitrógeno. Estos electrones están enlazados por la fuerza atractiva del núcleo del nitrógeno y por su deslocalización en el anillo aromático.Como resultado de esos dos efectos opuestos el nitrógeno adopta una hibridación intermedia para el orbital que está entre sp2 y sp3. La deslocalización del par de electrones del nitrógeno disminuye la densidad electrónica sobre en el nitrógeno mientras aumenta en el anillo aromático.
Basicidad:
Las aminas son bases débiles, pero las más fuertes de las moléculas neutras. Comparando la basicidad delas aminas se puede generalizar algunas conclusiones.
1. Las alquilaminas son bases ligeramente más fuertes que el amoníaco.
2. Las alquilaminas se diferencian muy poco entre sí en basicidad. Su basicidad se encuentra en un rango menor que 10 en su constante de equilibrio.
3. Las arilaminas son bases mucho más débiles que el amoníaco y que las alquilaminas. Sus constantes de basicidad son delorden 106 más pequeñas que las de las alquilaminas.
Alquilaminas:
A pesar de que las alquilaminas son similares en su basicidad se cumple generalmente que su basicidad aumenta en el orden:

NH3 < RNH2 ~ RN3 < R2NH
Menos básico amina 1ª amina 3ª amina 2ª (la más básica)

La discontinuidad en la basicidad sugiere que hayimplicados al menos dos efectos de los sustituyentes y que operan en direcciones opuestas. Por un lado el efecto estabilizador que proporcionan los grupos alquilo al ceder electrones al nitrógeno y hacerlo más básico. Si este fuera el único efecto las aminas serían más básicas cuanto más grupos alquilo tengan unidos. De hecho este es el comportamiento pero en fase gaseosa. Sin embargo la basicidad...