análisis de anfetaminas

El agua es un solvente muy utilizado en estudios de todo tipo
•Abundancia en la naturaleza
•Económico
•No es contaminante
•En valoraciones ácido-base se comporta como anfolito
H2O + H2O = H3O+ + OHSOLUCIÓN
CAMBIAR EL SOLVENTE
RAZONES PARA ELEGIR UN SOLVENTE NO ACUOSO
 Reactivos o productos son insolubles en agua
 Reactivos o productos reaccionan con el agua
 El analito es un ácido ouna base demasiado débil
para titularse en agua
 Si la sustancia a titular es un ácido débil deberá emplearse
un solvente no ácido o levemente básico
 Si lo que se quiere titular es una base débil debe utilizarse
un solvente no básico o levemente ácido
VENTAJAS DE CAMBIAR EL SOLVENTE
 Se puede titular un número mucho mayor de
ácidos y bases en disolventes no acuosos
 Hay una granvariedad de disolventes no
acuosos
 Debidamente efectuada, da resultados muy
exactos
E L E C C I Ó N D E L S O L V E N T E
Debe permitir un marcado cambio en la [H+] solvatados en las
proximidades del punto de equivalencia
La sustancia a titular debe ser soluble en el disolvente o en un exceso
de titulador
El producto de la titulación debe ser soluble, o si es un precipitado
debe sercompacto
El disolvente no debe dar reacciones secundarias que interfieran con la
sustancia por titular o con el titulador
Debe ser de bajo costo, fácil purificación, líquido a temperatura
ambiente, de buena pureza, no tóxico, no inflamable, no explosivo, etc.
CARACTERÍSTICAS FÍSICO-QUÍMICAS
Capacidad de disociación
Características ácido – base
Constante dieléctrica
Efectos denivelación y diferenciación
Capacidad de producir ionización y disociación
E L E C C I Ó N D E L S O L V E N T E
CAPACIDAD DE DISOCIACIÓN
Se disocian
H2O = H+ + OHEtOH
= H+ +EtOAc2O
= Ac+ + OAc-
No se disocian
(Éteres, hidrocarburos)
No todos liberan
H+ al disociarse
Protogénicos ( H2SO4)
Protofílicos
Anfipróticos (H2O, CH3OH, AcOH)
Apróticos (hidrocarburos, CHCl3)
N
SOLVENTE IÓNLIONIO + IÓN LIATO
2H2O H3O+ + OH-
2 AcOH AcOH2
+ + OAc-
2MeOH MeOH2
+ + MeOAc2O
Ac+ + OAc-
CARÁCTER ÁCIDO - BASE (Según la teoría de Bronsted)
Fuerza de atracción (F) entre dos
iones, representados como cargas
puntuales (e) de signo opuesto
Trabajo de disociación
CONSTANTE DIELÉCTRICA
+ - F
F = -e2 / D r2
W = -F r
Cuanto menos polar sea el W = e2 / D r
medio
resulta más difícilseparar los
iones de signo opuesto
r
IONIZACIÓN DISOCIACIÓN
Fuerza relativa de los pares
ácido conjugado – base
conjugada
•Naturaleza de la carga de los
constituyentes del par iónico
•Constante dieléctrica del
medio
IONIZACIÓN Y DISOCIACIÓN
HX + AcOH X-.H2OAc+ X- + H2OAc+
HX + HCOOH HCOOH2
+ + X-
+ NH3 NH4
+ +
EFECTOS DE NIVELACIÓN Y DIFERENCIACIÓN
HX + S SH+ + XHClO4
+ H2O H3O+ +ClO4
-
HCl + H2O H3O+ + Cl-
HNO3 + H2O H3O+ + NO3
-
EL AGUA NO
DIFERENCIA LA
FUERZA DE
ESTOS ÁCIDOS
SI EL DISOLVENTE
ES ÁCIDO FÓRMICO
UN ÁCIDO DÉBIL
EN AMONÍACO
HO O O O-
ÁCIDO
BASE ÁCIDO CONJUGADO
BASE CONJUGADA
MEDIDA DE LA FUERZA DE
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
• La fuerza de un ácido (HX) o de una base débil puede
estimarse a través de la contante de equilibrio (KHX) que mide
elgrado de reacción con un solvente determinado.
Ejemplo, en agua: HX + H2O = X- + H3O+
KHX = [X-][H3O+]/[HX]
• Para ácidos y bases débiles puede emplearse un indicador
colorimétrico y medir su fuerza relativa en virtud de su
capacidad para hacer virar el indicador. En este sistema la
constante de equilibrio se llama constante de formación de sal.
• Cuando en lugar de un indicador se empleaácido perclórico,
la constante de equilibrio se llama constante de formación de
perclorato.
B + HClO4
= BH+.ClO4
-
Kf(BH+.ClO4
-) = [BH+.ClO4
-]/([B]*[HClO4])
Los indicadores para titulaciones ácido-base en medio no acuosos
funcionan en forma similar a la de los empleados en medio acuoso,
ya sea donando o aceptando protones.
En medios acuosos: se selecciona el indicador relacionando...