Carbohidratos

Carbohidratos

1- Definición y clasificación.
2- Síntesis de Kiliani-Fischer.
3- Ciclación de los monosacáridos.
4- Representación de las estructuras cíclicas de los monosacáridos.
5- Equilibrio conformacional de los monosacáridos. Efecto anomérico.
6- Reacciones de los monosacáridos.
6.1- Formación de glicósidos.
6.2- Formación de éteres.
6.3- Formación de ésteres.6.4- Acción de las bases.
6.4.1- Formación del dienol a partir de glucosa.
6.4.2- Conversión del dienol en manosa.
6.4.3- Conversión del dienol en fructosa.
6.5- Reacción de oxidación. Detección de azúcares reductores.
6.6- Reacción con peryodato.
6.7- Oxidación con fines sintéticos.
6.8- Degradación de la cadena.
6.9- Reacción de reducción.
6.10- Formación de osazonas.7- Disacáridos. Estructura y propiedades.
7.1- Maltosa.
7.2- Lactosa.
7.3- Sacarosa.
8- Método para la determinación de la estructura de un oligosacárido.
9- Polisacáridos.
9.1- Celulosa.
9.2- Almidón.
9.3- Glucógeno.
9.4- Quitina.
1- Definición y clasificación.
Los carbohidratos se encuentran muy difundidos en los reinos vegetal y animal, en los que, según susdistintas modificaciones, cumplen funciones tan diversas como constituir fuentes de energía (alimentos), tejidos de sostén para plantas y algunos animales y ser precursores de otros compuestos biológicos.
Son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas quirales o compuestos que por hidrólisis conducen a éstos.
Atendiendo al número de unidades que los constituyen, los carbohidratos seclasifican en:
|1- Monosacáridos: |No se hidrolizan y constituyen las unidades básicas del resto de los carbohidratos. |
|2- Oligosacáridos: |Producen por hidrólisis de 2 a 9 unidades de monosacáridos. |
|3- Polisacáridos. ||

Los monosacáridos a su vez se subdividen en aldosas y cetosas y éstas pueden ser treosas, tetrosas, pentosas, etc.
Los monosacáridos que existen en la naturaleza son en la mayoría pentosas y hexosas, siendo estas últimas las más importantes.

2- Síntesis de Kiliani-Fischer.
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Los diasteroisómeros se obtienen en cantidades desiguales, ya que la probabilidad de entrada delión CN- será mayor en la cara menos impedida del grupo carbonilo. De esta forma, el centro quiral vecino dirige la reacción, lo que se conoce como inducción asimétrica.
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Las aldosas así obtenidas, se diferencian solamente en la configuración de C2 y por tanto son epímeras entre sí (estereoisómeros que difieren sólo en la configuración de uno de los átomos de carbono quirales).

3-Ciclación de los monosacáridos.
Una reacción general de los aldehídos con los alcoholes es la formación de hemiacetales.
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En solución acuosa, la glucosa reacciona intramolecularmente para dar hemiacetales cíclicos, pudiendo formarse tanto hemiacetales con anillo de 5 miembros (forma furanósica) como anillo de 6 miembros (forma piranósica).
Un monosacárido es miembro de la serie D siel grupo hidroxilo del carbono quiral más lejano del carbono anomérico está situado a la derecha en la proyección de Fischer.
La ciclación origina un par de diasteroisómeros.
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A este par de monosacáridos diasteroisómeros, que sólo se diferencian en la configuración del carbono anomérico se le denominan anómeros.
La glucosa pura existe en dos formas cristalinas. La α-D(+)-glucosapura tiene un punto de fusión de 146ºC. La rotación específica de una solución recientemente preparada es de +112º. La β-D(+)-glucosa pura tiene un punto de fusión de 150ºC y una rotación específica de +18,7º. La rotación específica tanto de la α como de la β-D(+)-glucosa varía lentamente con el tiempo, hasta alcanzar un valor de equilibrio de +52,6º. La variación de la rotación óptica hasta...