Compostos Bifuncionals Compostos Carbonilics
Páginas: 2 (473 palabras)
Publicado: 9 de noviembre de 2015
TEMA 5: COMPUESTOS BIFUNCIONALES II
1. Dicetonas, cetoaldehidos, cetoácidos y cetoésteres
1.1. Síntesis
1.1.1. Compuestos 1,2-dicarbonílicos
1.1.2. Compuestos 1,3-dicarbonílicos.
2. Equilibrioceto-enólico en los compuestos dicarbonílicos.
3. Reacciones de los compuestos 1,3-dicarbonílicos.
3.1. Decarboxilación de -cetoácidos y -diácidos
3.2. Acidez
3.3. Síntesis acetilacética y síntesismalónica.
3.4. Condensación de Knoevenagel.
Streitwieser, Sykes, Allinger
1. Dicetonas, cetoaldehidos, cetoácidos y cetoésteres
1.1. Síntesis
1.1.1. Compuestos 1,2-dicarbonílicos
a) -Dialdehidos y-dicetonas.
1) Las -dicetonas se obtienen por oxidación suave de las -hidroxicetonas asequibles mediante condensación aciloínica.
2) Las -dicetonas y los -cetoaldehidos se obtienen también poroxidación directa de cetonas con dióxido de selenio.
b) -Oxoácidos
Ácido glioxálico: Se prepara por oxidación a partir de etanol, etilenglicol o ácido glicólico.
Ácido pirúvico: Intermedio en elmetabolismo de los hidratos de carbono. Se sintetiza por calefacción del ácido tartárico (butanodioldioico).
1.1.2. Compuestos 1,3-dicarbonílicos.
Se obtienen casi siempre mediante alguna variante de lacondensación de Claisen.
a) Condensación de Claisen:
b) Condensación de Claisen cruzada:
Las -dicetonas y -cetoaldehidos se obtienen por una condensación de Claisen cruzada utilizando una cetonay un éster.
Cuando se emplea formiato de etilo el producto es un -cetoaldehido que se encuentra casi por completo en la forma enólica.
c) Condensación de Claisen intramolecular:
Condensación deDieckmann: Los dos grupos éster se encuentran en la misma molécula, y origina un -cetoéster cíclico. Es útil para la formación de anillos de 5, 6 ó 7 miembros.
Condensación de 1,4- y1,5-cetoésteres: Permite la obtención de -dicetonas cíclicas de cinco y seis eslabones.
2. Equilibrio ceto-enólico en los compuestos dicarbonílicos.
Las cetonas simples se encuentran casi por completo...
1. Dicetonas, cetoaldehidos, cetoácidos y cetoésteres
1.1. Síntesis
1.1.1. Compuestos 1,2-dicarbonílicos
1.1.2. Compuestos 1,3-dicarbonílicos.
2. Equilibrioceto-enólico en los compuestos dicarbonílicos.
3. Reacciones de los compuestos 1,3-dicarbonílicos.
3.1. Decarboxilación de -cetoácidos y -diácidos
3.2. Acidez
3.3. Síntesis acetilacética y síntesismalónica.
3.4. Condensación de Knoevenagel.
Streitwieser, Sykes, Allinger
1. Dicetonas, cetoaldehidos, cetoácidos y cetoésteres
1.1. Síntesis
1.1.1. Compuestos 1,2-dicarbonílicos
a) -Dialdehidos y-dicetonas.
1) Las -dicetonas se obtienen por oxidación suave de las -hidroxicetonas asequibles mediante condensación aciloínica.
2) Las -dicetonas y los -cetoaldehidos se obtienen también poroxidación directa de cetonas con dióxido de selenio.
b) -Oxoácidos
Ácido glioxálico: Se prepara por oxidación a partir de etanol, etilenglicol o ácido glicólico.
Ácido pirúvico: Intermedio en elmetabolismo de los hidratos de carbono. Se sintetiza por calefacción del ácido tartárico (butanodioldioico).
1.1.2. Compuestos 1,3-dicarbonílicos.
Se obtienen casi siempre mediante alguna variante de lacondensación de Claisen.
a) Condensación de Claisen:
b) Condensación de Claisen cruzada:
Las -dicetonas y -cetoaldehidos se obtienen por una condensación de Claisen cruzada utilizando una cetonay un éster.
Cuando se emplea formiato de etilo el producto es un -cetoaldehido que se encuentra casi por completo en la forma enólica.
c) Condensación de Claisen intramolecular:
Condensación deDieckmann: Los dos grupos éster se encuentran en la misma molécula, y origina un -cetoéster cíclico. Es útil para la formación de anillos de 5, 6 ó 7 miembros.
Condensación de 1,4- y1,5-cetoésteres: Permite la obtención de -dicetonas cíclicas de cinco y seis eslabones.
2. Equilibrio ceto-enólico en los compuestos dicarbonílicos.
Las cetonas simples se encuentran casi por completo...
Leer documento completo
Regístrate para leer el documento completo.