espctroscopia de uv

Espectroscopia UV-Visible
2. ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE.
2.1 Generalidades
2.1.1 Breve historia de la técnica.
Aunque el descubrimiento de la dispersión de la luz por Newton data de 1704 el desarrollo de
las técnicas experimentales en este campo fue muy lento. Sólo más de un siglo después
Fraunhofer creó un sistema óptico, que mediante uso de prismas y rendija (slit), permitiódetectar en el espectro de la luz solar las líneas de absorción que llevan su nombre. El
conocimiento de que cada elemento químico posee un espectro de emisión de líneas
característica se debe a Bunsen y Kirchhoff (1859), que pueden considerarse los fundadores
del análisis espectral y los primeros que construyeron un equipo capaz de ser utilizado
prácticamente. (Descubrimiento de los nuevoselementos Rb, Cs, Sr, presencia del He en el
sol) . Mientras que la Espectroscopia de Emisión Atómica poseía ya a fines del siglo XIX
aplicaciones prácticas, en especial para la determinación de metales en minerales, la
Espectroscopia de Absorción Molecular en las regiones Ultravioleta y Visible sólo alcanzó
desarrollo a partir de los años 30 del siglo XX. El desarrollo de sistemas de detecciónfotoeléctrica permitió en los años 40 la sustitución de los equipos de detección fotográfica,
poco eficientes, y la generalización de esta técnica espectroscópica.
2.1.2 Regiones del espectro Ultravioleta-Visible.
La región del espectro electromagnético que corresponde a las transiciones que involucran a
electrones de la capa de valencia se extiende por longitudes de onda de 100 a 1000nm(regiones ultravioleta-visible e infrarroja cercana). No toda esta zona es de igual utilidad para
la elucidación de estructuras orgánicas.
La región por debajo de 200nm, conocida como Ultravioleta lejano, presenta características
que hacen complicada su utilización:
1. –En esta zona absorben las moléculas componentes del aire, lo que hace imprescindible
trabajar con equipos evacuados (de aquí elnombre alternativo de la región: Ultravioleta de
vacío).
2. - Los materiales usuales para la construcción de componentes ópticos (celdas, lentes,
elementos dispersivos), el cuarzo y el vidrio, absorben fuertemente en esta zona. Se requiere
trabajar con otros materiales, menos versátiles y más costosos (LiF, CaF2, zafiro, utilizables
hasta 115, 125 y 140 nm respectivamente).
3. -Los solventesabsorben fuertemente en esta región. Los hidrocarburos saturados pueden
usarse hasta 170 nm, los hidrocarburos perfluorados hasta 150nm.
4. - La sensibilidad de los detectores es generalmente baja.
5. - La absorción en esta zona es poco selectiva. Casi todos los compuestos presentan
absorción en esta región.
La región entre 200 y 400nm, llamada Ultravioleta cercana, es de gran utilidad en ladeterminación estructural de insaturación conjugada, aromaticidad o de ciertos grupos
insaturados con pares electrónicos libres (carbonilo, nitro, etc.), sin presentar los serios
inconvenientes del Ultravioleta de vacío. Se requieren materiales ópticos de cuarzo si se
quiere acceder a la zona de longitudes de onda inferiores a 350nm, mientras que el vidrio es
utilizable en el resto de laregión Ultravioleta cercana y toda la región visible.
La región Visible, de 400 hasta cerca de 800nm, es la única del espectro electromagnético
detectable por el ojo humano. Las transiciones que se presentan en esta zona corresponden a
transiciones electrónicas de muy baja energía. Todos los compuestos coloreados absorben

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selectivamente en esta región. Loscompuestos fuertemente conjugados y ciertos complejos de
metales de transición absorben significativamente en la región.
Ciertas transiciones electrónicas pueden presentarse a longitudes de onda superiores a 800nm
pero estas no son comunes en los compuestos orgánicos.
En la Figura 2.1 se muestra la región Ultravioleta Visible del espectro electromagnético, así
como sus características.

Figura...