ndcnnc
Páginas: 18 (4280 palabras)
Publicado: 27 de abril de 2013
prismáticos, aciculares (parecidos a agujas), cúbicos, etc.
La estructura interna es el arreglo molecular dentro M sólido, detectable mediante un espectro de difracción de rayos X.
La cristalización desde soluciones puede ser considerada como 3 procesos sucesivos:
a) la sobresaturación de la solución
b) la formación del núcleo cristalino
c) crecimiento del cristal alrededor delnúcleo.
Si el ambiente donde crece el cristal afecta su estructura externa sin cambio de su estructura interna, se originan diferentes hábitos. Estas alteraciones son causadas por interferencia con los cristales vecinos que crecen simultáneamente o con las paredes de los depósitos donde se realiza la cristalización. Como resultado de esta interferencia, el desarrollo de caras planas puede estarinhibido y el cristal puede crecer en forma irregular ya que las caras están restringidas a ocupar solamente los espacios que quedan entre las substancias ya cristalizadas (22). Estos cristales irregulares se describen como anhédricos o alotriomórficos. Aquellos cristales limitados por caras planas se denominan euhédricos o iodomórficos.
Los cristales anhédricos, aunque son de formas irregulares,tienen un ordenamiento interno regular, lo cual puede ser verificado por difracción de rayos X.
El hábito de un cristal puede ser modificado por la supersaturaci6n del líquido madre, por la naturaleza del solvente de cristalización o por la presencia de solutos, con solventes y iones extraños (impurezas). Por ejemplo, los colorantes sulfónicos de naturaleza ácida alteran el hábito de losnitratos de amonio, de potasio y de sodio. Los tensioactivos en el medio solvente pueden alterar el crecimiento de cristales por adsorción en las caras del cristal durante su crecimiento, lo cual es más notorio en los tensioactivos cati6nicos.
Como basta un pequeño cambio en estas variables para modificar el hábito de un cristal, la duplicación de hábitos necesita una cristalización bajo condicionesidénticas.
Las estructuras cristalinas son características para cada substancia. En ciertas circunstancias, se pueden producir alteraciones en el modo de cristalizar de los fármacos, inducidas por el tipo de solvente desde donde cristalizan por la temperatura, el calor, la presión, etc., originando un cambio en la estructura interna, formándose así los polimorfos. Incluso se han mencionadoposibles cambios polim6rficos durante ciertos procesos posteriores a la cristalización, como por ejemplo la molienda o pulverización e incluso durante la fase de compresión (23).
Las formas polimórficas representan diferentes estados de actividad termodinámica y, como tal, presentan diferentes propiedades físicas o fisicoquímicas. Por ejemplo, poseen diferentes espectros de difracción a los rayosX, lo cual sirve para su identificación. Otras propiedades que se encuentran alteradas son el punto de fusión y la solubilidad. Justamente, en estos cambios se basan las técnicas que se emplean en la actualidad para caracterizar a los polimorfos, técnicas que resumimos en la tabla siguiente:
Tabla 1.3. Métodos empleados para caracterizar polimorfos.
Microscopía
Punto de Fusión
Análisistérmico (DSC, DTA o TGA)
Espectroscopia infrarroja Difracción de Rayos X
Microscopia electrónica de barrido
Análisis termogravimétrico
Estudios de disolución o solubilidad
La microscopía puede ser, en algunos casos, útil para determinar el polimorfismo; sin embargo se necesita ser un microscopista muy entrenado para poder distinguir entre un polimorfo o un simple cambio cehábito.
Una primera instancia, útil en la caracterización de polimorfos es la determinación del punto de fusión basándose en las diferentes características de fusión de los polimorfos. Los análisis térmicos son, en la actualidad muy empleados. La calorimetria diferencial de barrido (DSC) y el análisis térmico diferencial (DTA), miden la pérdida o ganancia de calor resultante de los cambios...
La estructura interna es el arreglo molecular dentro M sólido, detectable mediante un espectro de difracción de rayos X.
La cristalización desde soluciones puede ser considerada como 3 procesos sucesivos:
a) la sobresaturación de la solución
b) la formación del núcleo cristalino
c) crecimiento del cristal alrededor delnúcleo.
Si el ambiente donde crece el cristal afecta su estructura externa sin cambio de su estructura interna, se originan diferentes hábitos. Estas alteraciones son causadas por interferencia con los cristales vecinos que crecen simultáneamente o con las paredes de los depósitos donde se realiza la cristalización. Como resultado de esta interferencia, el desarrollo de caras planas puede estarinhibido y el cristal puede crecer en forma irregular ya que las caras están restringidas a ocupar solamente los espacios que quedan entre las substancias ya cristalizadas (22). Estos cristales irregulares se describen como anhédricos o alotriomórficos. Aquellos cristales limitados por caras planas se denominan euhédricos o iodomórficos.
Los cristales anhédricos, aunque son de formas irregulares,tienen un ordenamiento interno regular, lo cual puede ser verificado por difracción de rayos X.
El hábito de un cristal puede ser modificado por la supersaturaci6n del líquido madre, por la naturaleza del solvente de cristalización o por la presencia de solutos, con solventes y iones extraños (impurezas). Por ejemplo, los colorantes sulfónicos de naturaleza ácida alteran el hábito de losnitratos de amonio, de potasio y de sodio. Los tensioactivos en el medio solvente pueden alterar el crecimiento de cristales por adsorción en las caras del cristal durante su crecimiento, lo cual es más notorio en los tensioactivos cati6nicos.
Como basta un pequeño cambio en estas variables para modificar el hábito de un cristal, la duplicación de hábitos necesita una cristalización bajo condicionesidénticas.
Las estructuras cristalinas son características para cada substancia. En ciertas circunstancias, se pueden producir alteraciones en el modo de cristalizar de los fármacos, inducidas por el tipo de solvente desde donde cristalizan por la temperatura, el calor, la presión, etc., originando un cambio en la estructura interna, formándose así los polimorfos. Incluso se han mencionadoposibles cambios polim6rficos durante ciertos procesos posteriores a la cristalización, como por ejemplo la molienda o pulverización e incluso durante la fase de compresión (23).
Las formas polimórficas representan diferentes estados de actividad termodinámica y, como tal, presentan diferentes propiedades físicas o fisicoquímicas. Por ejemplo, poseen diferentes espectros de difracción a los rayosX, lo cual sirve para su identificación. Otras propiedades que se encuentran alteradas son el punto de fusión y la solubilidad. Justamente, en estos cambios se basan las técnicas que se emplean en la actualidad para caracterizar a los polimorfos, técnicas que resumimos en la tabla siguiente:
Tabla 1.3. Métodos empleados para caracterizar polimorfos.
Microscopía
Punto de Fusión
Análisistérmico (DSC, DTA o TGA)
Espectroscopia infrarroja Difracción de Rayos X
Microscopia electrónica de barrido
Análisis termogravimétrico
Estudios de disolución o solubilidad
La microscopía puede ser, en algunos casos, útil para determinar el polimorfismo; sin embargo se necesita ser un microscopista muy entrenado para poder distinguir entre un polimorfo o un simple cambio cehábito.
Una primera instancia, útil en la caracterización de polimorfos es la determinación del punto de fusión basándose en las diferentes características de fusión de los polimorfos. Los análisis térmicos son, en la actualidad muy empleados. La calorimetria diferencial de barrido (DSC) y el análisis térmico diferencial (DTA), miden la pérdida o ganancia de calor resultante de los cambios...
Leer documento completo
Regístrate para leer el documento completo.