quimia

REACCIN DE SUSTITUCIN Y ELIMINACIN EN CARBONO SATURADO. INTRODUCCIN Los halogenuros de alquilo, salvo raras excepciones, son todos productos de sntesis de laboratorio. Ya hemos visto en los captulos anteriores que la sntesis de estos compuestos incluye 1.- Halogenacin directa de alcanos y cicloalcanos por reaccin del halgeno en presencia de calor o luz. Los halgenos ms utilizados en laboratorioson el Br2 y el Cl2. El flor es demasiado reactivo, en cambio, el yodo al revs es prcticamente inerte.(Captulo N3, alcanos) 2.- Adicin de cido bromhdrico a un alqueno con o sin perxido. (Captulo n4, alquenos) 3.- Adicin de bromo en tetracloruro de carbono a un doble o triple enlace.(Captulo N4, alquenos) 4.- Halogenuros obtenidos por bromacin de tipo allica o benclica, usando como reactivo laN-bromosuccinimida, (NBS). (Captulo N4, alquenos) 5.- Halogenacin de anillos aromticos, mediante la reaccin de halogenacin con trihalogenuro frrico en presencia del halgeno respectivo.(Captulo N6, Aromticos) Sin embargo, esta ltima reaccin implica halogenacin sobre carbono no saturado al igual que aquella obtenida por descomposicin de sales de diazonio con haluros de sales cuprosas (reaccin deSandmayer) (Captulo N6, Aromticos) por lo que sern dejadas fuera del propsito de este captulo. REACCIONES DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO. Un halogenuro de alquilo posee al menos un enlace C-halgeno en su estructura. Esto trae consecuencias de carcter qumicas importantes, porque siendo el halgeno un elemento ms electronegativo que el carbono, genera entonces un enlace covalente polar, con el polo positivosobre el carbono y el negativo sobre el halgeno haciendo que el carbono pase a ser un centro de reaccin electroflico, es decir, presentar reactividad cuando sea puesto frente a especies qumicas tales como bases o nuclefilos. Los nuclefilos pueden atacar este centro de reaccin produciendo la sustitucin del halgeno por l o bien, si el nuclefilo tiene un carcter bsico, puede atacar los hidrgenossituados en carbonos vecinos al centro de reaccin y producir la eliminacin del halgeno en forma de HX, originando finalmente un alqueno. No existe una va nica para producir la sustitucin o la eliminacin en este tipo de compuestos. De hecho, son muy conocidas al menos dos tipos de reacciones de sustitucin y de eliminacin respectivamente. La llamada reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular SN1, yla reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular SN2. Por otro lado, estn la reacciones de eliminacin unimolecular E1 y la reaccin de eliminacin bimolecular E2 respectivamente. El esquema de sus mecanismos y varias otras de sus caractersticas se muestra ms abajo, junto a los grficos de sus curvas de energa potencial / coordenadas de reaccin. FACTORES QUE AFECTAN LAS REACCIONES DE LOS HALOGENUROS DEALQUILO, EN CARBONO SATURADO. En general, todas estas reacciones, ya sean ellas de sustitucin o de eliminacin, estn controladas por las siguientes variables Etructura del halogenuro de alquilo. El nuclefilo o base. El solvente. El grupo saliente y La temperatura. Un manejo apropiado de estas variables, permite tener cierto control sobre el producto que se desea alcanzar. LA SUSTITUCIN. En laprimera parte de esta seccin, se analizar, la influencia de la estructura del sustrato sobre la reactividad de ellos y la velocidad de la reaccin de sustitucin. Hay que tener presente que todos los factores mencionados tienen de todas maneras un mayor o menor grado de influencia en estas reacciones porque estn interrelacionadas entre s, y debern tomarse en conjunto cuando se haga el anlisis de unareaccin particular. La lectura cuidadosa en este captulo de todo lo referente a sustitucin y eliminacin, nos dar una buena aproximacin a lo que realmente sucede. (a1)- ESTRUCTURA DEL SUSTRATO EN SN2 . Una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular SN2, se caracteriza en que el nuclefilo, aquella partcula rica en electrones (Vea el captulo N1), se aproxima al tomo de carbono del halogenuro de...