Tecnicas en el analisis semimicro

Marcha Analítica de Cationes
GRUPO I (Ag+ Hg¬¬¬¬¬¬¬¬¬¬2+ Pb2+)

1.-Objetivos:

Adquirir una cierta metodología de trabajo analítico e interpretar la participación de los distintos reactivos. Aplicación de conceptos y técnicas a la investigación de cationes del grupo I(Ag+; Pb.

2.-Fundamentos Teóricos:

La marcha analítica es un proceso técnico y sistemático de identificación de ionesinorgánicos en una disolución mediante la formación de complejos o sales de color único y característico.
Una secuencia de reactivos es más o menos selectivo si se produce con más o menos problemas. Un reactivo es específico (más selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos específicos) cuando reaccionan con muchos cationes y aniones. Sepuede cambiar la selectividad de un reactivo por tres diferentes métodos:
- Por variación del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o básico origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Periódico; sin embargo, a pH ácido se produce un efecto ión común, disminuye la concentración del anión S2- y sólo precipitan a pH ácido los sulfuros más insolubles, que son lossulfuros de los denominados Grupos I y II de la marcha analítica.
- Por cambio del estado de oxidación: Ej. el catión Ni2+ origina un compuesto coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si añadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el níquel.
-Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin embargo, se pueden identificar. Si añadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene se le añade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si añadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con elH2S y origina CdS (amarillo).
REACTIVOS.

• Ácido Clorhídrico 3 M (HCl).
• Hidróxido de Amonio 3 M (NH4OH) .
• Ácido Nítrico 3 M (HNO3) .
• Cromato de Potasio 1 M (K2CrO4).
• Muestra Problema (Proporcionada por el profesor).
• Muestra Tipo (Proporcionada por el profesor).

MATERIAL.

• tubos de ensayo
• Tripode
• Mechero de Bunsen
• Vaso de Precipitado
• Gradilla
•Centrifuga
• Pinzas para tubo de ensayo
• Cronometro
• Rejilla
• Gotero o micropipeta.

ANÁLISIS TEÓRICO.

Los miembros de este grupo, se caracterizan porque precipitan en forma de cloruros, estos cloruros son ligeramente solubles y son el cloruro de plomo, el cloruro mercurosos y el cloruro de plata. Estos últimos difieren ampliamente en sus solubilidades.

Compuesto kps Sol gr/lt
PbCl22x10-5 4.9
AgCl 1.8x10-10 1.9x10-3
Hg2Cl2 1.6x10-18 1.5x10-4

• Precipitación del Grupo I

El plomo, plata y el ion Mercuroso, nos dan precipitados blancos con el ion cloruro en soluciones ácidas:



• Separación e identificación del plomo.

Una separación incompleta del PbCl2 del precipitado del grupo, se hace con agua caliente. El plomo es soluble tanto como menos 1 gr/100 ml a latemperatura ambiente y esta solubilidad se incrementa con la temperatura. El incremento en la solubilidad es pequeño, pero suficiente para dar una concentración del ión plomo que puede ser detectada con iones cromato. El cromato de plomo es menos soluble que le cloruro de plomo; los productos de solubilidad son 1.8 x10 –18 y 2.0 x 10 –5 respectivamente.



• Tratamiento del residuo del grupo I.Cuando una mezcla de AgCl y Hg2Cl2 se trata con amoniaco, el AgCl se disuelve, dejando un residuo negro compuesto por mercurio, el amonio cloruro mercúrico y oxido Mercuroso.


El amoniaco actúa sobre la mayoría del cloruro Mercuroso para producir una reacción redox interna, en la cual uno de sus iones mercurosos es reducido a mercúrico y otro es oxidado a mercúrico. Al mismo tiempo, algo...