TEMA_9_003

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TEMA 9
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

1.- Definición de compuesto de coordinación
Un compuesto de coordinación es el conjunto formado por un átomo o ión metálico
central, rodeado por un número de iones, átomos o moléculas, que reciben el nombre de
ligandos.
La formación de un compuesto de coordinación se puede interpretar como una reacción
entre un ácido de Lewis y una base de Lewis, entre los quese establece un enlace
covalente coordinado o dativo:
Mn+ + yLm-

[MLy](+n-my)

2.- Formulación

3.- Conceptos de la teoría de Werner: Esfera de coordinación: interna y externa.
Valencia primaria y secundaria.
El número de coordinación de un complejo es el número de ligandos unidos
directamente al átomo metálico central.
La esfera de coordinación interna contiene a los ligandos unidos al metalcentral. Estos
ligandos se encierran entre corchetes. Los ligandos de la esfera de coordinación interna
dan cuenta de la valencia secundaria del complejo, es decir, del número de enlaces que
forma el metal con el ligando y por tanto también da información de la geometría del
complejo. Así, para un número de coordinación 6, que se supone valencia secundaria de
seis, la geometría del complejo será laoctaédrica.
La esfera de coordinación externa, la forman el resto de ligandos que no van entre
corchetes. Así, en el complejo [Co(NH3)6]Cl3. Los tres iones cloruro forman la esfera de
coordinación externa, y dan cuenta de la valencia primaria o estado de oxidación del
catión Co(III).
En el complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2. La esfera de coordinación interna esta formada por
cinco moléculas de amoniaco ypor un ión cloruro. La esfera de coordinación externa la
forman dos iones cloruro. Ocurre entonces que un mismo ligando, en este caso un ión
cloruro satisface al mismo tiempo una valencia secundaria y una valencia primaria del
catión Co(III).

4.- Clasificación de los ligandos.
a) En base al número de átomos directamente unidos al átomo central. Pueden ser
monodentados, bidentados, tridentados y engeneral polidentados.

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Los ligandos polidentados se denominan ligandos quelatos, porque al unirse al átomo
central actúan como una pinza que forma un anillo, llamado anillo “quelato”. Así ocurre
con la etilendiamina (en): H2N-CH2-CH2-NH2

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b) En base al tipo de enlace que establecen con el átomo metálico:
1.- Ligandos que no tienen disponibles electrones π y tampoco orbitales vacantes, detal
forma que se coordinan sólo a través del enlace σ. Ejemplos son: H-, NH3, (SO3)2-,
RNH2,…..
2.- Ligandos con dos o tres pares de electrones libres que pueden desdoblarse en un par
de energía menor y formar un enlace σ, y los otros se convierten en pares electrónicos
π, con una energía mayor. Ejemplos son: N3-, O2-, F-, Cl-, Br-, I-, (OH)-, S2-,…

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3.- Ligandos que tienen pares electrónicos deenlace σ y orbitales π de antienlace vacíos
de baja energía, los cuales pueden aceptar electrones de orbitales “d” del metal, que
están orientados de forma adecuada. Ejemplos son: CO, R3P, R3As, Br-, I-, CN-, py,….
4.- Ligandos que carecen de pares de electrones libres, pero que tienen electrones π de
enlace. Ejemplos son los alquenos, alquinos, benceno,….
5.- Ligandos que pueden formar dosenlaces σ con dos átomos metálicos separados y,
en consecuencia, actúan como puentes. Ejemplos son (OH)-, Cl-, F-, (NH2)-, O22-,
CO,….

5.- Isomería en los compuestos de coordinación.
5.1.- Isomería de constitución, que es exclusiva de los complejos.
Los isómeros de constitución tienen idénticas fórmulas pero difieren en los enlaces que
forman los átomos entre si. Puede ser de: hidratación,coordinación, ionización y enlace.

5.2.- Estereoisomería
Los estereoisómeros tienen idénticas formulas y enlaces entre los átomos y difieren en
la orientación que en el espacio adoptan los átomos. Puede ser:
- Isomería geométrica o cis-trans, que puede tener lugar en los complejos plano
cuadrados y es similar a la que se produce en las olefinas que contienen dobles enlaces.
- Isomería óptica. Para los...