Alquinos

Tema 14. ALQUINOS
2.- Principales familias de compuestos orgánicos: - Hidrocarburos alifáticos: alcanos, alquenos y alquinos. - Hidrocarburos aromáticos aromáticos. - Aminas. - Compuestos halogenados. p g - Compuestos carbonílicos.

Tema 14. ALQUINOS
1. 1 Introducción 2. Nomenclatura de alquinos 3. Propiedades físicas p 4. Importancia comercial de los alquinos 5. Estructura electrónica delos alquinos 6. Acidez de los alquinos 7. Síntesis de alquinos a partir de acetiluros 8. 8 Síntesis de alquinos mediante reacciones de eliminación 9. Reacciones de adición a alquinos 10. Reacciones de oxidación de alquinos q

Tema 14. ALQUINOS

1. Introducción

• • •

Los alquinos contienen un triple enlace. La fórmula general es CnH2n-2. Hay dos elementos de insaturación para cada tripleenlace.

• Algunas reacciones son:
tipo alquenos: adición y oxidación. específicas de alquinos alquinos.

2. Formulación y Nomenclatura Nomenclat a IUPAC

• • • • •

Busca la cadena más larga que contiene el triple enlace. Cambia -ano por -ino. Numera la cadena, comenzando por el final más cercano al triple enlace. a as a cac o es otros sustituyentes un ú e o para Da a las ramificacionesy a ot os sust tuye tes u número pa a localizar su posición. Todos los grupos funcionales, excepto éteres y halogenuros g p , p g tienen mayor prioridad que alquinos.

2. Nomenclatura

CH3

C CH
propino i

CH3

C C CH2

CH2

Br

5-bromo-2-pentino 5-bromopent-2-ino

CH3 CH3 CH CH2

CH3 C C CH CH3

2,6-dimetil-3-heptino 2,6-dimetilpept-3-ino

2. Ejemplos

CH3 CH2 CH CH2CH C CH

4-metil-1-hexen-5-ino 4-metilhex-1-en-5-ino 4 tilh 1 5i

OH CH3 C C CH2
4-hexin-2-ol 4 hexin 2 ol hex-4-in-2-ol

CH CH3

2. Nomenclatura común

Nombres con acetileno sustituído

CH3

C CH

metilacetileno (terminal alquino)

CH3 CH3 CH CH2

CH3 C C CH CH3

isobutilisopropilacetileno (internal alquino)

3. Propiedades físicas p

• • • • •

No polar, insolubleen agua. Soluble en la mayoría de disolventes orgánicos. Temperaturas de ebullición parecidas al alqueno d l misma t ll T t d b lli ió id l l de la i talla. Densidad: menos denso que el agua. q g Gas a temperatura ambiente.

4. Importancia comercial de alquinos. Acetileno

El acetileno se usa en sopletes de soldador soldador. Con oxígeno puro, la temperatura de la llama alcanza 2800C.Descompondría violetamente en sus elementos, si el cilindro de la antorcha no contiene briquetas humedecidas en acetona para moderar el fuego.

4. Síntesis de Acetileno

3 C + CaO
coke

CaC2 +

CO

CaC2 +

2 H2O

H C C H + Ca(OH)2

El coke con la caliza en un horno eléctrico forma carburo de calcio calcio. Entonces se añade agua y se forma el acetileno.

5. Estructura de alquinosEl enlace sigma se produce por solapamiento sp-sp. l i d l i t

Los dos enlaces pi no están hibridados, p. p ,p Se solapa a 90 de forma cilíndrica.

solapamiento de orbitales p

densidad electrónica de simetría cilíndrica

5. Estructura de alquinos q Longitudes de enlace
• • Cuanto mayor es el carácter s, más corta es la longitud. Tres enlaces se solapan y el enlace se aco ta es eaces so apa e e ace acorta.

Ángulo de enlace de 180, geometría lineal.

6. Acidez

•

Los hidrógenos de los alquinos terminales, R-CC-H, son más ácidos que los de otros hidrocarburos. Acetileno  acetiluro (NH2-) A mayor carácter s, los pares de electrones en el anión se mantienen más cerca del núcleo. A menor separación de carga, carga más estable estable.

• •

6. Tabla de Acidez7. Iones acetiluro

H+ se puede eliminar del alquino terminal mediante amiduro de sodio, NaNH2.

7. Síntesis de Alquinos a partir de Acetiluros Acetil os

Los iones acetiluro son buenos nucleófilos.

Las reacciones SN2 de halogenuros de alquilo 1º con acetiluros alargan la cadena de los alquinos.

7. Síntesis de alquinos a partir de acetiluros. acetiluros Alquilación q
El...