Analisis Por Instrumentacion Quimica-Determinacion Del Numero De Ligando De Un Complejo Mediante El Metodo De La Razon Molar

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO (UNAC-PERÚ)
ELABORADO POR EL ING. JOSÉ LUIS L. MILICHIVICH
DETERMINACION DEL NUMERO DE LIGANDOS EN UN COMPLEJO
METODO DE LA RAZON MOLAR
1.-FUNDAMENTO TEORICO
Para obtener una constante de equilibrio es necesario medir la concentración (en sentido) estricto la actividad) de las especies implicadas en el equilibrio. Normalmente no es necesario medir todas lasconcentraciones sino, que determinando una de ellas (o unas pocas) es posible calcular las
, concentraciones, (o actividades) de todas dado a que hay ecuaciones vinculantes (Balance de masa, Electroneutralidad, la a constante del equilibrio, constante de autoprotolisis).
En general, cualquier propiedad física vinculada a alguna de las
, concentraciones (o actividades) podría ser usada paradeterminar la constante de equilibrio. Algunos de los métodos se basan en la medida de la absorbancia.
Uno de ellos es el método de las variaciones continuas y nos permite determinar -1- la formula del complejo formado y -2- su constante de estabilidad. Para ello se debe medir la absorbancia del complejo para
, diferentes valores relativos de concentración de ligando a metal.
Las medidas debenllevarse a cabo a una longitud de onda donde el complejo sea la única especie responsable de la absorción. En caso de que esto no sea posible, ya sea porque el metal libre, el ligando, o ambos, también absorban a la longitud de onda en que absorbe el complejo, se deberán efectuar correcciones. Este método como el de la razón molar (en el cual la concentración de metal se mantiene constante) esaplicable solo a complejos que son Mononucleares. La reacción formación del complejo puede escribirse:
W+nX⇆WXn
Donde:
W es el ion metálico de carga n
X es el ligando
Para el método de las variaciones continuas deben prepararse una serie de soluciones en las que la concentración total de ligando mas metal se mantiene constante:
CT=CM+CT=constante
mientras que se varia la relación de unorespecto del otro. Dicho de otro modo, se varía la fracción molar del metal (fM = CM/CT) tomando tantos valores (entre 0 y 1) como soluciones se preparen. Se obtienen curvas como la que se muestra en la
Figura 1. El máximo corresponde a la fracción molar del metal (fM) dada por la estequiometria del complejo (Mxn). En ese punto tendremos la concentración de metal será:
CMMAX=fMxCT
la de ligando:CXMAX= (1−fM)xCT
y el numero de ligandos que forman el complejo monodentado:

n= CXMAX/CMMAX=(1−fM)/fM
Donde:
n es el numero de ligandos
DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE ESTABILIDAD DEL COMPLEJO
La determinación consta de cinco pasos:
1.- Determinación de la estequiometria
2.- Determinación de la absortividad molar del complejo
3.- Medida de la concentración de complejo en cada punto
4.-Calculo de las concentraciones de todas las especies
5.- Calculo de la constante
IONES COMPLEJOS Y LIGANDOS
A los iones o moléculas capaces de inyectar su par de electrones no compartidos se les denomina genéricamente ligandos, al aducto grupo central-ligando se le denomina complejo y a los compuestos que contienen complejos en su constitución se les denomina compuestos de coordinación.
Unligando enlazado a un átomo central se dice que está coordinado a ese átomo. El número de pares de electrones que es capaz de aceptar el átomo central se denomina número de coordinación.
La mayor parte de los complejos posee como grupo central un ion metálico cargado positivamente (catión), pero también los hay con átomos no metálicos, con átomos cargados negativamente (aniones); y hasta con gasesnobles o moléculas como grupo central.
Estos compuestos reciben el nombre particular de complejos, porque en su momento fueron así denominados para diferenciarlos de los compuestos "simples" y un poco como venganza de parte de los primeros investigadores que se dedicaron a experimentar con ellos, porque rápidamente llegaron a la conclusión de que la química de las reacciones estudiadas era...