Arrhenius

TEMA 2. INTRODUCCIÓN AL ESTUDIO
TEÓRICO O MOLECULAR DE LA
CINÉTICA DE LAS REACCIONES.
Efecto
de
la
temperatura sobre la
velocidad de reacción

Influencia de la temperatura sobre la
velocidad dereacción
 Un

aspecto importante de la cinética química
es la dependencia de las velocidades con
respecto a la temperatura.
 Las conclusiones de estos estudios permiten
comprender mejor la naturalezamolecular de
las reacciones químicas.

La ecuación de Arrhenius




Se ha encontrado de manera empírica, para un gran
número de reacciones, que la constante de
velocidad k se relaciona con latemperatura absoluta
T, por la ecuación:
k = Ae-B/T
Donde A y B son constantes. Esta relación fue
expresada por van’t Hoff y Arrhenius en la forma:
k = Ae-E/RT

La ecuación de Arrhenius
 Donde

R es laconstante de los gases
(8.3145 J/molK), y E recibe el nombre de
energía de activación.
 Esta ecuación fue propuesta por van’t Hoff
en 1884, quien argumentó al respecto
basándose en la variación de laconstante de
equilibrio con la temperatura y señaló que
debería existir una relación semejante para
la constante de velocidad de una reacción.

La ecuación de Arrhenius
 Este

concepto fue ampliadopor Arrhenius,
quien lo aplicó con éxito a un gran número
de reacciones, y como resultado de ello la
ecuación:
k = Ae-E/RT
 Se conoce de manera general como
ecuación de Arrhenius.

La ecuación deArrhenius
 Se

describen los argumentos de van’t Hoff.
La dependencia de una constante de
equilibrio estándar KCO con respecto a la
temperatura se obtiene mediante la
ecuación:
dln KCO/dT = ΔUo/RT2

Laecuación de Arrhenius
 Donde

ΔUo es el cambio de energía interna
estándar de la reacción. Para una reacción del tipo:
A+B↔Y+Z
k1

 La

k-1
constante de equilibrio
KCO, es igual a la
proporciónentre las constantes de velocidad k1 y k1

KCO = k1/k-1

La ecuación de Arrhenius
 Por

lo tanto, la ecuación dln KCO/dT = ΔUo/RT2
también puede escribirse así:
dln k1/dT - dln k-1/dT = ΔUo/RT2

Y...