Articulo, Sintesis De Compuestos De Coordinacion Niquel

Artículo

Síntesis y caracterización de compuestos de coordinación de Ni(II)

J. Muñoz, A. G. Ortoll Bloch, J. A. Reyna Pérez

Laboratorio de Química Inorgánica (L C-2), Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México, México D.F 04360, México

Recibido 11 Mayo 2012

Abstract

1. Introducción

Níquel(II) es el estado de oxidación más importante para este metal. Los estadosbajos de oxidación son más comunes en especies organométalicas, pero otros compuestos de Ni(0) incluyen a [Ni(PF3)4] y a [Ni(CN)4]4-. Las sales hidratadas de níquel(II), tal como NiCl2(6H2O, y sus disoluciones, usualmente contienen al ion verde [Ni(H2O)6]2+ y son buenos precursores en de Ni(II) [1].
Se ha observado un rango de geometrías de coordinación para los complejos de níquel(II), de loscuales la octaédrica y la cuadrada son las más comunes y, de 4 a 6, los números de coordinación más usuales. Generalmente, los momentos magnéticos de los complejos octaédricos de Ni(II) [1] se acercan al valor de 2.83 MB. Sin embargo, los complejos tetraédricos del mismo catión poseen momentos magnéticos con valores cercanos a 4 MB, y los complejos cuadrados son diamagnéticos. Estas diferencias enmomentos magnéticos son primordiales para determinar la geometría de coordinación de cualquier complejo de Ni(II).
Para algunos complejos de Ni(II), la diferencia energética entre algunas estructuras --por ejemplo, entre una octaédrica y una cuadrada--, es inusualmente pequeña. La preferencia por una u otra geometría es marginal, y se atribuye a un sutil balance de efectos estéricos yelectrónicos. Un caso importante es el de los halogenuros de tipo NiX2L2 [1], los cuales generalmente son cuadrados en el momento en que L es trialquilfosfina, pero tetraédricos cuando es triarilfosfina. Además, si el halógeno es Br, o L es PhEtPh2, los complejos pueden presentarse con cualquiera de las dos geometrías.
Nuestra investigación se enfoca en caracterizar compuestos de coordinación deNi(II) con ligantes tales como salicilaldehído, etilendiamina, fenantrolina y neocuproína, mediante espectroscopía FTIR y mediciones de conductividad y de susceptibilidad magnética.

2. Experimental

2.1 Materiales y métodos

Los solventes y reactivos empleados fueron de calidad grado puriss y se obtuvieron de Sigma-Aldrich. Los reactivos se emplearon sin purificación posterior y en disoluciones0.1 ó 1.0 M. Se obtuvieron los espectros de IR de las muestras mediante el uso de discos de CsI en un espectrómetro FTIR de Bruker Vector 22. Se midió la susceptibilidad magnética en una balanza Sherwood Scientific Mk I. También se determinó la conductividad eléctrica molar con un conductímetro Hanna HI991300.

2.2 Síntesis y caracterización

2.2.1 Síntesis de [Ni(salal)2]

Se mezcló 1 mLde Ni(NO3)2 1.0 M con 20 mL de salicilaldehído. Se añadió 1 mL de NaOH 1.0 M, bajo agitación. Se agitó magnéticamente la mezcla verde durante unos minutos. Posteriormente se filtró el precipitado verde y se lavó con acetona. El producto se secó al vacío. Rendimiento (74.4 mg) 49%.

Datos selectos de IR, ν (cm-1):
(eff, Dia., Λo (S cm2 mol-1): 4.6.



[pic]
Figura 1. Rutas sintéticas de loscomplejos de Ni(II) preparados.

2.2.2 Síntesis de [Ni(salen)]

Se mezcló 1 mL de disolución 1.0 M de Ni(NO3)2 con 20 mL de salicilaldehído. Se añadieron 1 mL de NaOH 1.0 M y 30 mL de etanol, bajo agitación. Se calentó la mezcla hasta que el precipitado verde se disolvió casi por completo. Tras continuar con el calentamiento y la agitación, se añadió etilendiamina, gota a gota (1 mL). Cuando elvolumen de la mezcla café se redujo a aproximadamente 20 mL, se suspendió el calentamiento y se dejó enfriar hasta alcanzar temperatura ambiente. La mezcla se colocó en un baño de hielo y se filtró el precipitado naranja. El producto se dejó secando al vacío. Rendimiento (55.9 mg) 34%.

Datos selectos de IR, ν (cm-1):
Λo (S cm2 mol-1): 6.4.


2.2.3 Síntesis de [Ni(en)3](NO3)2

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