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Páginas: 6 (1342 palabras) Publicado: 9 de abril de 2012
En una reacción química en general:

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la constante de equilibrio puede ser definida como1

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donde {A} es la actividad (cantidad adimensional) de la sustancia química A y así sucesivamente. Es solo una convención el poner las actividades de los productos como numerador y de los reactivos como denominadores.

Para el equilibrio en los gases, la actividad de uncomponente gaseoso es el producto de los componentes de la presión parcial y del coeficiente de fugacidad.

Para el equilibrio en una solución, la actividad es el producto de la concentración y el coeficiente de actividad. Es una practica común el determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas iónicas altas. Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad sonconstantes efectivamente y la constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentración.

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Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura y la presión (o el volumen).

El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el entendimiento de muchos procesos naturales como la transportación deoxígeno por la hemoglobina en la sangre ola homeostasis ácido-base en el cuerpo humano.

Las constantes de estabilidad, constantes de formación, constantes de enlace, constantes de asociación y disociación son todos tipos de constantes de equilibrio.





Constantes de asociación y disociación
En la química orgánica y en la bioquímica se acostumbra a usar el valor pKa para el equilibrio de disociación.

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donde Kdis esun constante de disociación de los ácidos. Para bases, la constante de disociación es [pic] se acostumbra a usar constantes de asociación para ML y HL.

Constantes de Brønsted
El pH esta definido en términos de la actividad de los iones de hidrógeno

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Si, al determinar la constante de equilibrio, el pH es medido por significado de un electrodo de vidrio, una constante de equilibriomezclada, también conocida como la constante de Brønsted, que puede resultar

[pic]
Todo esto depende de como el electrodo esta calibrado en referencia a las soluciones de actividad conocida o concentración conocida. En ultimo de los casos, la constante de equilibrio podría ser un cociente de concentración. Si el electrodo esta calibrado en términos de concentración de iones hidrógenoconocidas, podría ser mejor escribir p[H] en vez de pH, pero esto no se ha adoptado del todo.

Constantes de Hidrólisis

En una solución acuosa, la concentración de los iones hidroxilos esta relacionada a la concentración de los iones hidrógeno así:

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El primer paso en la hidrólisis de los iones metálicos2 puede ser expresado de dos maneras diferentes

[pic]
[pic]Obtenemos que β * = KKW. Las constantes de hidrólisis son usualmente reportadas en la forma β * y eso conduce a la aparición de los valores extraños. Por ejemplo, si lgK=4 y lg KW=-14, lg β * = 4 -14 = -10. En general cuando el producto de la hidrólisis contiene n grupos hidróxidos lg β * = lg K + n lg KW.

Dependencia de la temperatura

La ecuación de Van't Hoff

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muestra que cuandouna reacción exotérmica (ΔHo es negativa), entonces K decrece con el aumento de la temperatura, de acuerdo con elprincipio de Le Châtelier. Esto permite los cálculos de las constantes de equilibrio de las reacciones a la temperatura T2 si la reacción a T1constante es conocida y la entalpía estándar de la reacción puede asumirse como independiente de la temperatura incluso cuando cada cambio en laentalpía estándar es definida a la misma temperatura. Sin embargo, esa suposición es válida solo para pequeñas diferencias de temperatura. De hecho, los argumentos estándar de la termodinámica pueden ser usados para mostrar que

[pic] donde Cp es la capacidad calorífica a una presión constante.
La constante de equilibrio es asociada al cambio en la energía de Gibbs estándar de una...
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