El misterio de Velazquez

PROBLEMAS ADICIONALES DE CINÉTICA QUÍMICA

1) La velocidad inicial de una reacción depende de la concentración de una sustancia A como se expresa a continuación:
A] / 10-3 M
5.08.2
17
30
v0 / 10-7 M.s-1
3.6
9.6
41
130

Determine el orden de la reacción con respecto a A y la constante de velocidad.
Sol: 2, 1.4x10-2 dm3 mol-1 s-1.

2) Una reacciónde segundo orden, con concentraciones iniciales de ambos reactivos 0.1M, tarda 40 min en avanzar un 20%. Calcule: a) la constante de velocidad, b) el tiempo de vida media, c) el tiempoque tardaría la reacción en avanzar un 20% si las concentraciones iniciales fueran 0.01M.
Sol: a) 6.25x10-2 mol-1l min-1; b) 160 min; c) 400 min.

3) La energía de activación de unade las reacciones del ciclo de Krebs es 87 kJ mol-1. ¿Cuál sería el cambio en la constante de velocidad cuando la temperatura desciende desde 37 ºC a 15 ºC?
Sol: k15 = 0.076 k37

4)El mecanismo para una reacción puede ser representado por:
A2 2A (rápida)
A + B  P (lenta)
donde A es un intermedio de reacción. Deduzca la ley de velocidad para la formaciónde P.

5) Se ha propuesto para la reacción: 2NO (g) + O2 (g)  2NO2 (g) el siguiente mecanismo:
NO + NO N2O2
N2O2 + O2  NO2 + NO2
Obtenga la ecuación de velocidad para laformación del NO2 haciendo uso de la aproximación de estado estacionario.

6) Los siguientes resultados se obtuvieron cuando la velocidad de una reacción enzimática se determinó (a)sin inhibidor, (b) con inhibidor a una concentración de 18 mol l-1
104[S]/ mol l-1: 1.0 3.0 7.0 12.0 18.0
v0 / mol l-1s-1: (a) 0.49 0.95 1.3 1.5 1.6
(b) 0.27 0.52 0.71 0.810.86
Determine el tipo de inhibición, los parámetros característicos de Michaelis-Menten (KM, vmáx, k2) y la constante de equilibrio del inhibidor, KI.
Sol: No competitiva.