espectroscopia uv vis

La absorcin y emisin de energa radiante que realizan las molculas y los tomos constituye el fundamento de muchos procedimientos en Qumica Analtica. Los datos obtenidos nos aportan informacin tanto cualitativa como cuantitativa. Cualitativamente, porque las posiciones de las lneas o bandas de emisin o absorcin en el espectro electromagntico indican la presencia de una sustancia determinada.Cuantitativamente porque midiendo las intensidades de dichas lneas o bandas de emisin o de absorcin puede determinarse la concentracin. RELACIONES CUANTITATIVAS DE LA ABSORCIN. LEY DE BEER. Los principios que rigen la absorcin de la radiacin se aplican a todas las regiones del espectro electromagntico. La absorcin se mide determinando la disminucin de potencia experimentada por un haz de radiacincomo resultado de las interacciones con las especies absorbentes situadas en la trayectoria de dicho haz. La Ley de Beer establece que a una ( dada, en la que pueda ocurrir absorcin, al aumentar la concentracin de la disolucin (c) de absorbente, disminuir la cantidad de luz transmitida Donde k (otras veces a ) es la llamada absortividad o coeficiente de extincin. En el caso de emplearconcentraciones molares (c, mol/L) la ley sera Donde ( es el coeficiente de extincin molar la absortividad molar. La constante k, a, (, es una medida relativa de la intensidad de absorcin de un compuesto. Depende del disolvente, de la longitud de onda y de las condiciones experimentales (pH, T, etc.), pero es independiente de c y de b. La relacin entre la transmitancia (T) y laabsorbancia (A) sera A log 1/T T T. 100 T T/100 A log 1/T/100 2 log T Un espectro de absorcin es una representacin grfica que relaciona las caractersticas de absorcin del analito con la ( utilizada en su anlisis. En el eje de ordenadas se representa generalmente A, logA, T T, mientras que en el eje de abscisas se representan unidades de (. Las curvas a, b, c y d de la siguiente figurarepresentan concentraciones cada vez mayores de una determinada muestra. La A, aumentar evidentemente al aumentar la c ( b), mientras que el T disminuye. En la figura se muestra tambin un ejemplo de una grfica de la ley de Beer al representar A frente a las concentraciones a, b, c y d se encuentra una funcin lineal, tal que predice la ley de beer. La pendiente de la recta ser ( s b 1cm. La ley deBeer se cumple igualmente para disoluciones que contienen ms de una especie absorbente, siempre que no se produzca interaccin entre dichas especies. Por tanto para un sistema multicomponente se cumplir Atotal A1 A2 ......... An Atotal a1bc1 a2bc2 .......... anbcn Los subndices se refieren a las especies absorbentes. Limitaciones a la ley de Beer. La relacin lineal entre A y b para ccte. ocurre generalmente en todos los casos. Sin embargo, se observan frecuentemente desviaciones de la proporcionalidad directa entre A y c para bcte. Algunas de estas desviaciones son importantes y representan limitaciones reales de la ley. Otras desviaciones ocurren como consecuencia de la forma en que se realizan las medidas de absorbancia ( desviaciones instrumentales), bien comoconsecuencia de cambios qumicos asociados con cambios de concentracin (desviaciones qumicas). Reales Limitaciones Qumicas Aparentes Instrumentales Se llaman desviaciones o limitaciones aparentes porque reflejan dificultades experimentales mas que alguna insuficiencia de la Ley de Beer por s misma. Limitaciones reales de la ley de Beer. La ley de Beer es solamente aplicable a disolucionesen las cuales las interacciones, dependientes de la concentracin, entre molculas o iones absorbentes sean mnimas. Estas interacciones, que generalmente comienzan a aparecer a concentraciones superiores a 001M, alteran las absortividades molares, (, y, por tanto, conducen a una relacin no lineal entre A y c. A (cte a cualquier c 001M A ((cte c001M tg((b c001M...