hjhhkjkk

desaparición del monómero se expresa como:
[ ] [ ] [ ] p i
d M
k M M k R M
dt
− =  •  +  •     
Para las cadenas largas, la cantidad de monómero consumido en la iniciación es pequeñacomparada con la
que se consume en la propagación, lo que permite escribir la ecuación anterior de la siguiente manera:
[ ] [ ] p
d M
k M M
dt
− =  •   
(3).- Terminación de la cadena.
(a).-Por combinación.
,
i j i j
k
RM RM t c R M R +
• + •  − − ,
2
2 2 tc tc tc
d M
v k M M k M
dt
−  •  =   =  •   •  =  •       
(b).- Por desproporción:
,
i j i j
kRM RM t d RM RM • + •  + (M j ...insaturado),
2
2 td td
d M
v k M
dt
−  •  =   =  •   
Si se asume que ambas reacciones son cinéticamente equivalentes, se puede escribir una ecuaciónde
velocidad generalizada para el proceso de terminación.
(iv ) i j
k
RM RM t P • + •  , t t ,c t ,d k = k + k
Con algunas suposiciones válidas, se pueden obtener expresiones simples para lavelocidad de polimerización
( ) vp y grado de polimerización (GP).
1.- La velocidad de formación de los radicales libres (R ) • es igual a la velocidad de consumo de radicales.
2.- En la etapa depropagación, la actividad radical es independiente de la longitud de cadena, por tanto las
constantes específicas de cada paso de la propagación se consideran iguales, permitiendo que todos los pasosde la propagación puedan representarse mediante una única constante de equilibrio específica p k )
3.- Conforme a la aproximación de Bodestein, la velocidad de iniciación y la de terminación tiendena
igualarse y la concentración de radicales de cadena permanece prácticamente constante, con lo que el
sistema queda en estado estacionario durante casi todo el proceso de polimerización.
Lavelocidad de producción de cadenas radicales es igual a la velocidad de término de cadenas radicales
(etapa determinante).
0
n d RM
dt
 •    = (equilibrio dinámico i t v = v )
4.- La velocidad...