Indicadores Usados En Titulaciones Argentométricas

INDICADORES USADOS EN TITULACIONES ARGENTOMÉTRICAS
1) FORMACION DE UN PRECIPITADO COLORIDO: EL MÉTODO DE MOHR
El cromato de sodio es un buen indicador para la determinación argentométrica de iones cloruro, bromuro y cianuro debido a que, en el punto de equivalencia, reacciona con los iones plata y forma un precipitado de cromato de plata (Ag2CrO4) de color rojo ladrillo. Las reacciones quese llevan a cabo en la determinación de cloruro y bromuro (X-) son:
Reacción de titulación: Ag+ + X- ⇌ AgX (s) (↓ blanco)
Reacción de indicador: 2Ag+ + CrO42- ⇌ Ag2CrO4 (s) (↓ rojo)
La solubilidad del cromato de plata es varias veces mayor que el del cloruro o bromuro de plata. Para titular cloruro o bromuro, se puede seleccionar una concentración de ion cromato de tal magnitud, que el Ag2CrO4aparezca a una concentración de iones plata correspondiente al punto de equivalencia de la titulación. Sin embargo, en la práctica, se requiere una concentración alta de ion cromato, y el color amarillo que imparte a la solución es tan intenso que enmascarar el color rojo del cromato de plata. Por esta razón, suelen emplearse concentraciones bajas de ion cromato y, por lo mismo, es necesarioagregar un exceso de nitrato de plata antes de que comience la precipitación.
Además, hay que añadir un exceso de reactivo para que se forme un precipitado de cromato de plata suficiente para ser detectado. Estos dos factores conducen a un error sistemático positivo en el método de Mohr, y es más significativo cuando las concentraciones de reactivo son inferiores a 0,1 M. Para corregir este error, esuna buena práctica valorar la solución de nitrato de plata contra una solución patrón primario de cloruro de sodio en las mismas condiciones del análisis.
La titulación de Mohr debe hacerse a un pH de 7 a 10 porque el ion cromato es la base conjugada del ácido crómico débil y, en un pH ácido (inferior a 7), la concentración de cromato es muy baja y no se forma el precipitado en el punto deequivalencia. El pH adecuado para la titulación normalmente se logra saturando la solución del analito con hidrógeno carbonato de sodio.
2) INDICADORES DE ABSORCIÓN: EL MÉTODO DE FAJANS
Un indicador de absorción es un compuesto orgánico que tiende a absorber en la superficie del sólido que se forma en una titulación de precipitación. En condiciones ideales, la absorción (o la desorción) ocurrecerca del punto de equivalencia, de ahí que, además de un cambio de color, también se transfiere el color de la solución al sólido (o a viceversa).
La fluoresceína es un indicador de absorción típico que tiene mucha utilidad para titular iones cloruro con nitruro de plata. En solución acuosa, el indicador se disocia parcialmente en iones hidronio e iones fluoresceinato cargados negativamente y decolor verde amarillento. El ion fluoresceinato forma sales de plata de color rojo brillante. Sin embargo, siempre que se emplea este colorante como indicador, su concentración nunca es bastante para precipitar como fluoresceinato de plata.
En las primeras etapas de la titulación de iones cloruro con nitrato de plata, las partículas coloidales de cloruro de plata tienen una carga negativa debido ala absorción de os iones cloruro en exceso. Los aniones del colorante son repelidos de la superficie de las partículas coloidales por repulsión electrostática e imparten un color verde amarillento a la solución. Sin embargo, más allá del punto de equivalencia, las partículas de cloruro de plata tienden a absorber fuertemente a los iones plata y adquieren una carga positiva; por lo que ahora losaniones fluoresceinato son atraídos hacia la capa de contraión que rodea a cada partícula de cloruro de plata. El resultado neto es la aparición del color rojo del fluoresceinato de plata en la capa superficial de la solución que rodea al sólido. Es importante señalar que el cambio de color es un proceso de adsorción (y no una precipitación), ya que el producto de solubilidad del fluoresceinato de...