INTERFERENCIAS EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

INTERFERENCIAS EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
Se llaman interferencias a la influencia que ejerce uno o más elementos presentes en la muestra sobre el elemento que se pretende analizar. La clasificación de los distintos tipos de interferencias se muestra a continuación:
Interferencias físicas: Efectos causados por las propiedades físicas de la muestra en disolución.
• Interferenciasespectrales: Producida por radiaciones que alcanzan al detector a una longitud de onda muy próxima del elemento que se investiga. Se producen cuando la absorción o emisión de una especie se solapa o aparece muy próxima a la absorción o emisión del analito de modo que su resolución por el monocromador resulta imposible.
• Interferencias químicas: Influencia que ejercen unos elementos sobre otrospor formar, entre ambos, compuestos estables. Se producen como consecuencia de diversos procesos químicos que ocurren durante la atomización y que alteras las características de absorción del analito
• Interferencia por efecto de matriz: Debidas a la influencia que tiene el entorno que rodea a los átomos en estado fundamental que se pretende analizar.
• Interferencias por absorción inespecíficas:Se presenta un aumento de la señal originado por la dispersión de las radiaciones de la lámpara.
• Interferencias por ionización: Debida a que parte de los átomos pasan al estado excitado. Para evitar al máximo estas interferencias habrá que optimizar el equipo eligiendo las condiciones más adecuadas para cada elemento.
Interferencias espectrales
Dado que las líneas de emisión de las fuentesde cátodo hueco son muy estrechas, es rara a interferencia debida a la superposición de las líneas. Para que exista está interferencia, la separación entre las líneas tendría que ser menor de aproximadamente 0.1ª
También se producen debido a la presencia de productos de combustión, que poseen bandas de absorción anchas, o de productos en forma de partículas, que dispersan la radiación. Ambosdisminuyen las potencias del haz trasmitido y dan lugar a errores analíticos positivos.
Método de corrección de dos líneas
Método de corrección con una fuente continúa
Corrección del fondo basada en el efecto Zeeman
Corrección del fondo basada en una fuente con auto inversión
Interferencias químicas
Estas interferencias son más comunes que las espectrales. Sus efectos se pueden reducir confrecuencia mediante una elección adecuada de las condiciones de operación. Se considera que los procesos que ocurren en la llama están próximos al equilibrio. Por tanto, es posible considerar los gases quemados como un medio disolvente, al que se le pueden aplicar cálculos termodinámicos Los equilibrios de interés principal incluyen la formación de compuestos de baja volatilidad, reacciones dedisociación e ionización
Formación de compuestos poco volátiles.
El tipo más común de interferencias es probablemente el producido por aniones que forman compuestos de baja volatilidad con el analito y reducen así su velocidad de atomización. También se han encontrado interferencias de cationes.
En muchas ocasiones pueden eliminarse o atenuarse las interferencias debidas a la formación de especies pocovolátiles aumentando la temperatura,.
También se pueden emplear agente liberadores, que son cationes que reacciones preferentemente con el interferente y evitan su interacción con el analito.
Los agentes protectores evitan la interferencia formando especies volátiles pero estables con el analito. Existen 3 reactivos que se utilizan para tal fin, son el EDTA, La A, 8-hidroxiquinolina y APCD(sal de amonio del ácido 1-prrolidinacarboditioico)
Equilibrios de disociación
En el medio gaseoso y caliente de una llama o de un horno, numerosas reacciones de disociación y asociación provocan la conversión de los constituyentes metálicos a su estado elemental. Parece probable que al menos algunas de estas reacciones sean reversibles y que se les pueda aplicar las leyes de la termodinámica.
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