La segunda ley de la Termodina mica
LA TERMODINÁMICA
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Equipo 7
La conexión entre la entropía y la espontaneidad de una
reacción queda expresada en la segunda ley de la
termodinámica:
“La entropía del universoaumenta en un proceso
espontáneo y se mantiene constante en un proceso
que se encuentra en equilibrio”
Debido
a que el universo está constituido por el sistema y los
alrededores, para cualquierproceso el cambio de entropía del
universo ( ) es la suma de los cambios de entropía del
sistema () y de sus alrededores (). Es posible expresar en
términos matemáticos la segunda ley:
+ > 0
+ = 0
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Para un proceso espontáneo, la segunda ley
establece que debe ser MAYOR que cero, pero no
pone restricciones a los valores de y de , así pues,
es posible que o sean negativos, siempre y
cuando lasuma de estas dos cantidades sea MAYOR
QUE CERO.
+ >0
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Para
un proceso en equilibrio es igual a cero.
En este caso y de deber ser iguales en
magnitud, pero de signo contrario.
+ =0Si para algún proceso se encuentra que es
negativo (- ), significa que el proceso no es
espontáneo en la dirección descrita, sino en la
dirección opuesta.
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Cambios de entropía en el
sistema
Paracalcular debemos conocer tanto como .
Aquí se analizará primero . Supón que el sistema se
representa por la siguiente reacción:
aA+bB
cC+dD
Como en el caso de la entalpia de una reacción, la
entropíaestándar de una reacción 0reaccion está dada por
la diferencia de entropías estándar entre los productos y
los reactivos:
[cS0(C)+dS0(D)] - [aS0(A)+bS0(B)]
O
0
0
0
reaccion= ∑nS (productos) - ∑mS(reactivos)
0
reaccion=
Ya que ∑ representa la sumatoria y m y n son los
coeficientes estequiometricos de la reacción.
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Ejercicio 18.2
Calcula el cambio de entropía estándar para las siguientesreacciones a 25°C.
a) 2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
Datos:
S° CO= 197.9 J/K .mol
S° O2 = 205 J/K .mol
S° CO2 = 213.6 J/K. mol
Fórmula:
∆S° reacción= ∑nS° (productos) - ∑mS°
(reactivos)
Despeje:
∆S° ...
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