Química Analítica: Sensibilidad

TP Nº1 - SENSIBILIDAD

2.I. Sensibilidad y acidez.

1)
o Prepare una serie de diluciones de sulfato de níquel, como se describió bajo el subtítulo correspondiente. Tomando 1 cm3 de cada dilución prepare la serie de ensayos, como se describió bajo el subtítulo correspondiente.
o A cada tubo de esta última serie agregue 0,5 cm3 de dimetilglioxima; verifique mediante papel indicador que elpH sea superior a 4; agregue 1 gota de amoníaco, de ser necesario.
o Caliente en baño maría en ebullición durante 2 minutos. Deje enfriar.
o Observe el resultado de cada tubo. En uno de ellos percibirá la menor cantidad de producto (límite observado) en tanto que en el siguiente no lo encontrará.

o En función de la cantidad de producto obtenida en el tubo en el cual ésta es mínima prepare unadilución intermedia entre la correspondiente al límite observado y la dilución siguiente. Tome 1 cm3 de la misma, transfiera a otro tubo de ensayo y agregue 0,5 cm3 de dimetilglioxima, verificando mediante papel indicador que el pH sea superior a 4.

o Observe el resultado y establezca los límites de detección y de concentración.

El reactivo (dimetilglioxima) forma con el Ni (II) unprecipitado rojo en el intervalo de pH comprendido entre 4 y 10.
El mecanismo de formación del mismo tiene lugar al reemplazar el Ni(II) uno de los hidrógenos del grupo oxima del reactivo; mientras que, por otra parte, el par de electrones libres del nitrógeno del otro grupo oxima es cedido al Ni (II).
De esta forma se produce un complejo quelato. Los grupos hidroxilo libres del segundo grupo oximadeberían conferir al quelato un carácter hidrofílico, pero el tamaño del ión Ni(II) favorece la formación de un enlace por puente de hidrógeno entre el grupo hidroxilo libre y el oxígeno del otro grupo oxima; por ello este complejo no presenta características hidrofílicas.

Se comprobó la presencia de cationes Ni2+ en presencia de dimetilglioxima (C4H8N2O2) ya que en los tres primeros tubos deensayo se observó precipitado rojo:





Ni2+ + 2  + 2 H+El límite se observó en el tubo 3:
LD= 10 mg/cm3 x 1/10 x 1/10 x 1/10 = 0,01 mg = 10 μg
LC = LD/Vol = 10 μg / 1,5 cm3 = 6.67 μg/cm3


Al realizar una dilución intermedia (2 en 10 del tubo 3) no se observó precipitado.






2)o Prepare una nueva serie de ensayos con sulfato de níquel como se describió más arriba.
o Agregue 1 gota de ácido clorhídrico 1 + 399; agite. Añada 0,5 cm3 de dimetilglioxima; vuelva a agitar. Compruebe mediante papel indicador el pH de la solución.
o Caliente en baño maría en ebullición durante 2 minutos. Deje enfriar.
o Observe el resultado de cada tubo. De manera análoga a lo descriptomás arriba prepare una dilución intermedia entre la correspondiente al límite observado y la dilución siguiente.
o Tome 1 cm3 de la misma, transfiera a otro tubo de ensayo, agregue 1 gota de ácido clorhídrico 1 + 3; agite. Añada 0,5 cm3 de dimetilglioxima; vuelva a agitar. Compruebe mediante papel indicador el pH de la solución.
o Observe el resultado y establezca los límites de detección y deconcentración para esta nueva condición de acidez.

Al agregar 1 gota de HCl el pH de la solución se modifica (se encuentra entre 2 y 3), por lo tanto se comprueba que la sensibilidad se ve afectada por la acidez. El límite de detección es más elevado en condiciones de mayor acidez. El límite se observó en el tubo 2.


LD= 10 mg/cm3 x 1/10 x 1/10 = 0,1 mg = 100 μg
LC= 100 μg / 1,5 cm3...