reactivo de grignard

REACTIVO DE GRIGNARD
La reacción de Grignard es una reacción química organometálica en la que haluros de alquil-o aril-magnesio agregan a un grupo carbonilo en un aldehído o cetona. Esta reacción es una herramienta importante para la formación de enlaces carbono-carbono. La reacción de un haluro orgánico con el magnesio no es una reacción de Grignard, pero proporciona un reactivo de Grignard.Reacciones de Grignard y reactivos fueron descubiertos por y llevan el nombre del químico francés François Auguste Victor Grignard, que fue galardonado con el Premio Nobel 1912 de Química por este trabajo. Reactivos de Grignard son similares a reactivos de organolitio porque ambos son nucleófilos fuertes que pueden formar nuevos enlaces carbono-carbono.
Mecanismo de reacción
Las funciones dereactivos de Grignard como un nucleófilo, atacando el átomo de carbono electrófilo que está presente dentro del enlace polar de un grupo carbonilo. La adición del reactivo de Grignard al carbonilo tiene lugar típicamente a través de un estado de transición de anillo de seis miembros.
Sin embargo, con reactivos de Grignard con impedimento estérico, la reacción puede proceder por transferencia de unsolo electrón. Vías similares se asumen para otras reacciones de reactivos de Grignard, por ejemplo, en la formación de enlaces carbono-fósforo, carbono-estaño, carbono-silicio, carbono-boro y otros enlaces carbono-heteroátomo.
Preparación del reactivo de Grignard
Reactivos de Grignard se forman a través de la reacción de un alquilo o haluro de arilo con magnesio metálico. La reacción se lleva acabo mediante la adición del haluro orgánico a una suspensión de magnesio en un disolvente etéreo, que proporciona ligandos necesarios para estabilizar el compuesto orgánico de magnesio. La evidencia empírica sugiere que la reacción tiene lugar en la superficie del metal. La reacción transcurre a través de transferencia de un solo electrón: En la reacción de formación de Grignard, los radicalespueden ser convertidos en carbaniones a través de una segunda transferencia de electrones.
 R-X + Mg? R-X-+ Mg + R-X-? R + X-R + Mg +? RMG RMG + + + X-? RMgX
Una limitación de reactivos de Grignard es que no reaccionan fácilmente con haluros de alquilo a través de un mecanismo SN2. Por otro lado, participan fácilmente en reacciones de transmetalación:
 RMgX + ArX? ArR + MgX2
Para este propósito,reactivos de Grignard disponibles comercialmente son especialmente útiles porque esta ruta evita el problema con la iniciación.
LAS CONDICIONES DE REACCIÓN
En las reacciones que implican reactivos de Grignard, es importante para excluir el agua y el aire, que destruyen rápidamente el reactivo por protonolisis o la oxidación. Como la mayoría de reacciones de Grignard se llevan a cabo en éterdietílico o tetrahidrofurano anhidro, reacciones secundarias con aire están limitadas por la manta de protección proporcionada por los vapores de disolvente. Preparaciones a pequeña escala o cuantitativos deben realizarse bajo atmósfera de nitrógeno o argón, utilizando técnicas de aire libre. Aunque los reactivos aún deben estar secos, la ecografía puede permitir que los reactivos de Grignard paraformar en disolventes húmedas mediante la activación del magnesio de tal manera que la que consume el agua.
EL HALURO ORGÁNICO
Reacciones de Grignard suelen empezar poco a poco. Como es común para las reacciones que implican sólidos y la solución, iniciación sigue un período de inducción durante el cual el magnesio reactivo queda expuesto a los reactivos orgánicos. Después de este período deinducción, las reacciones pueden ser altamente exotérmica. Bromuros y yoduros de alquilo y arilo son sustratos comunes. Los cloruros también se utilizan, pero fluoruros son generalmente no reactivo, salvo con magnesio especialmente activa.
MAGNESIO
Las reacciones típicas de Grignard implican el uso de cinta de magnesio. Todos magnesio está recubierta con una capa de pasivación de óxido de magnesio,...