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T ERMODINÁMICA - 11/05/2013
1. Una máquina térmica utiliza una banda elástica cuya ecuación de estado es J = αLT , con J la
tensión, L la longitud, α una constante y T la temperatura absoluta. El calor específico es una
constante, cL = c.
a) Obtenga la expresión de la energía interna y el calor intercambiado en cada proceso.
b) Calcule laeficiencia de la máquina η =
intercambiado en proceso isotérmico.
W
QT ,
donde W es el trabajo total del ciclo y QT el calor
Solución ítem a) Para encontrar la energía interna vamos a integrar sus derivadas respecto de T y
L. La primer derivada es trivial
∂U
= cL = c.
(1)
∂T L
Para la segunda, usaremos la relación que aprendimos para los sistemas pV T tomando las
derivadas cruzadas de laentropía:
∂U
∂V
=T
T
∂p
∂T
−p
V
haciendo los reemplazos V → L y p → −J. Así obtenemos
∂U
∂L
= −T
T
∂J
∂T
+ J = −T αL + J = 0
(2)
L
De (1) y (2) deducimos que U = cT +U0 , con U0 una constante.
Para obtener los calores intercambiados en cada proceso utilizaremos la primera ley dU =
dQ + JdL.
ab: Isotérma, dQ = −JdL.
Qab = −
L0
αT LdL =
2L0
1
J0L0
2L0
L0
3
LdL = J0 L0
2
(3)
bc: Tensión constante, J = J0 .
Qbc = c (Tc − Tb ) −
2L0
L0
J0 dL = c
J0
J0
−
2αL0 αL0
ca: Isocórico, L = L0 .
Qca = c (Ta − Tc ) =
− J0 L0 = −
J0 c
2αL0
De (3), (4) y (5) podemos verificar que ∆UTotal = 0 y WTotal =
J0 c
− J0 L0
2αL0
(4)
(5)
J0 L0
2 .
Solución ítem b) Simplemente aplicamos la definición:
η=1
W
J0 L0 2
=
=
Qab
2 3J0 L0 3
2
(6)
2. Un litro de agua líquida es comprimida isotérmicamente a 293 K desde 1 atm hasta 20 atm. Recuerde
que para líquidos el cambio de volumen es despreciable (∆V
V ). Suponga además que la com1 ∂V
1
presibilidad isotérmica del agua κT = − V ∂ p y el coeficiente de expansión térmica α = V ∂V
∂T
T
p
se mantienen constantes durante elproceso.
a) ¿Cuánto trabajo es requerido?
b) ¿Cuánto vale el calor intercambiado?
Datos κT = 0,5 × 10−4 atm−1 ; α = 2 × 10−4 K−1 .
Solución ítem a) Para calcular el trabajo hecho sobre el sistema utilizaremos la definición W =
f
− i pdV . Dado que el proceso es isotérmico, podemos escribir el diferencial de volumen
dV =
∂V
∂T
dT +
p
∂V
∂p
dp ≡
T
∂V
∂p
dp.
T
Asíobtenemos
20atm
WT = −
p
1atm
∂V
∂p
20atm
dp =
1atm
T
pV κT dp ∼ V κT
=
20atm
pdp ∼ 10−2 atm
=
(7)
1atm
Solución_ítem_b) Tomaremos un proceso reversible, dQ = T dS. Teniendo en cuenta que el proceso
es isotérmico, escribiremos el diferencial de entropía como
T dS = T
∂S
∂T
dT + T
p
∂S
∂p
dp ≡ T
T
∂S
∂p
dp = −T
T
∂V
∂T
dp = −TVαdp.
p
Así podemos calcular el calor intercambiado como
20atm
Q = −T α
V dp ∼ −T αV
=
1atm
20atm
1atm
3
dp ∼ −1,1134 atm
=
(8)
3. Un vapor que puede condensarse tiene una entropía molar dada por la expresión s(u, v) = s0 +
5/2
R ln C (v − b) u + a
donde C, a, b y s0 son constantes, u es la energía interna molar y v el
v
volumen molar.
a) Encuentre u(T, v).
b)Halle la ecuación de estado.
c) Calcule c p y cv . Ayuda: c p − cv = −T
2
∂p
∂T v
∂p
∂v T
.
d) Calcule el calor latente L entre las fases líquido y vapor a temperatura T en función de la
temperatura T , la constante de los gases R y los volúmenes molares v y vg .
Solución ítem a) De combinar la primer y Segunda Ley tenemos T ds = du + pdv. De allí es inmediato
1
∂s
p
∂s
= y= .
∂u v T
∂v u T
Utilizaremos la primer relación en este ítem y la segunda en el siguiente. Así
5
a
1
= R u+
T
2
v
−1
5
a
⇒ u = RT −
2
v
(9)
Solución ítem b) De lo deducido anteriormente:
1
5
a
p
=R
−
u+
T
v−b 2
v
−1
a
a
RT
− 2
⇒ p=
v2
v−b v
(10)
donde usamos la primer ecuación de (9) para introducir T −1 en el segundo término.
Solución...
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