Valoraciones_complejometricas

Valoraciones de
formación de complejos

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Ligandos bases de Lewis, iones
metálicos ácidos de Lewis


Ligando o agente complejante es un ion o molécula que
actúa como base de Lewis al disponer de al menos un par
de electrones no compartidos.



La selectividad de un ligando por un ion metálico sobre
otro, se relaciona con la estabilidad del complejo formado.
 Cuanto mayor sea la constante deformación del
complejo metal-ligando, mayor es la selectividad del
ligando por el metal.



La mayoría de los ligandos contienen O, S o N como átomos
complejantes
 NH3, H2O, X- son ligandos inorgánicos
2

Clasificación de los Ligandos


Monodentados: tiene un solo grupo dador, suministran un
par de electrones por molécula o ion ligando. Ejemplos: NH3,
H2O, Cl-, CN-, etc.



Bidentado tienedos grupos donadores de electrones.
Ejemplos: etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), glicina



Polidentados: suministran más de un par de electrones por
molécula o ion del ligando. Ejemplo: el ion
etilendiaminotetraacetato o EDTA (abreviado Y4-), es un
importante ligando polidentado con seis átomos donadores.

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Ligandos bases de Lewis, iones
metálicos ácidos de Lewis
 El ion metálico es un ácido deLewis porque es capaz de
aceptar pares de electrones
 El ion metálico corrientemente derivado de un metal de
transición ocupa la posición central con respecto al ligando

4

Compuestos de coordinación






Complejo
Es una especie en la cual un ion metálico se enlaza al
ligando.
 Muchos iones metálicos en disolución existen como
complejos hidratados: Cu(H2O)42+

Ejemplos: Ag(CN)2

-

NH3

2+¨
Cu2+ + 4:NH3  H3N:Cu:NH
3
¨
NH
3
5

Compuestos de coordinación
Compuesto de coordinación
Son compuestos en los que iones
complejos se combinan con iones de
carga opuesta para formar compuestos
neutros, por ejemplo:
[Ni(H2O)6]Cl2

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Número de coordinación
El número de enlaces covalentes de la esfera de coordinación
primaria se conoce como número de coordinación.
A diferencia de los sólidosmetálicos o iónico, los complejos de
los metales de transición presentan números de coordinación
menores. Los más frecuentes son 2, 4 ó 6.
Los factores que determinan el número de coordinación en un
complejo son tres:
1. El tamaño del átomo central o ion.
2. Las interacciones estéricas (de tamaño) entre los ligandos
3. Las interacciones electrónicas (densidad de carga eléctrica
transferida desdelos ligandos al metal)

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La geometría que adopta un complejo va a venir determinada por su
número de coordinación.
Los ligandos se disponen en el espacio lo más alejados posibles unos
de otros.
En general, el gran tamaño de los átomos o iones de los periodos 5 y
6 favorecen los números de coordinación mayores para estos
elementos.
Número de
coordinación

Geometría

2

Lineal

4

Tetraédrica oplano
cuadrado

6

Octaédrica

8

Los complejos más conocidos de bajo número de coordinación son
complejos de geometría lineal formados por los iones de los
grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y Hg(II).

9

En contraste con lo anterior, el número de complejos que presentan
un número de coordinación de cuatro es elevado.

Cuando el átomo o ion central es pequeño y los ligandos son
voluminosos, lageometría tetraédrica es la más favorecida
Los óxidos de los metales de la parte izquierda del bloque d, o los
haluros de los metales de la parte derecha de la serie 3d son
generalmente tetraédricos.

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Los complejos de número de coordinación cuatro y geometría planocuadrada están formados por iones de configuración d8 (Pd(II), Pt(II),
Rh(I), Ir(I), Au(III)

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El número de coordinación 6 es el máscomún para las
configuraciones electrónicas desde d0 hasta d9.
Los complejos de los iones M3+ de la serie 3d son generalmente
octaédricos: [Sc(OH)2]3+ (d0), [Cr(NH3)6]3+ (d3), [Mo(CO)6] (d6),
[Fe(CN)6]3- y [RhCl6]3- (d6).
La gran mayoría de los complejos de número de coordinación seis son
octaédricos. Sin embargo, sus geometrías no suelen ser octaedros
perfectos (seis distancias M-L iguales y...