VOLUMETRIA POR OXIDACION

VOLUMETRIA POR OXIDACION-REDUCCION

Las volumetrías utilizan reacciones de oxidación-reducción entre reactivo y analito. Los analitos reductores se titulan con una solución de un reactivo oxidante de concentración perfectamente conocida; en el caso de analitos oxidantes, estos son titulados con una solución de un reactivo reductor. En general tendremos como ecuación del proceso y de lospotenciales redox:

 










Para una buena determinación por volumetría redox es necesario que se cumplan las condiciones experimentales generales de la volumetría que específicamente serían:
1. Que este perfectamente definida la estequiometría de la reacción.
2. Que exista la mayor diferencia de potencial entre los dos sistemas reaccionantes. En ocasiones es necesario utilizar oxidantes o reductoresauxiliares o acondicionadores para llevar las especies que intervienen a un estado de oxidación adecuado para lograr esto.
3. Que la reacción sea homogénea y con una elevada velocidad de reacción (puede ser necesario añadir un catalizador).
4. Que se logre experimentalmente un punto final lo más cercano al punto de equivalencia.

  



LAS APLICACIONES DE LA VOLUMETRÍA REDOX.
Como gran parte delos elementos se presentan en más de un estado de oxidación, son muchas las sustancias que pueden determinarse por valoración redoximétrica. Para ello se emplean relativamente pocos reactivos, ya que un oxidante fuerte como el permanganato de potasio, puede ser utilizado para valorar un gran número de reductores y de forma análoga un reductor fuerte puede ser utilizado para valorar un gran número deoxidantes.
Entre los oxidantes más utilizados tenemos al permanganato de potasio, el dicromato de potasio, el cerio(IV) y el yodo. Entre los reductores se encuentran  las disoluciones ferrosas y el tiosulfato de sodio.

Antes del punto estequiométrico se puede calcular el potencial (fem – de fuerza electromotriz) del sistema a partir de la semirreacción en la que interviene la sustancia que sevalora. Después del punto estequiométrico la fem se calcula a partir de la semireacción en la que interviene el valorante. En el punto estequiométrico hay que tener en cuenta ambas reacciones.

Los cálculos de las concentraciones de los analitos utilizando volumetrías redox son sencillos y se basan en la ya vista ley fundamental de la volumetría. Sólo es necesario tomar en cuenta correctamente lanormalidad y/o los cálculos de los equivalentes de acuerdo a la reacción redox balanceada cono se muestra en el siguiente ejercicio resuelto.
Se determina la concentración de iones ferroso en una muestra de 10 mL por oxidación con dicromato de potasio 0.5 M. Si se consumen  5 mL de dicromato de potasio, determine la concentración de iones ferroso.
R/ Como la media ecuación de reducción deldicromato en medio ácido involucra 5 electrones, la normalidad de la solución es igual a 5 veces su molaridad. Aplicando la ley fundamental de la volumetría:



OXIDACION- REDUCCION
Una reacción de óxido-reducción se caracteriza porque hay una transferencia de electrones, en donde una sustancia gana electrones y otra sustancia pierde electrones:
  •  La sustancia que gana electrones disminuye su número deoxidación. Este proceso se llama Reducción.
  •  La sustancia que pierde electrones aumenta su número de oxidación. Este proceso se llama Oxidación.
Por lo tanto, la Reducción es ganancia de electrones y la Oxidación es una pérdida de electrones.

















DICROMATOMETRÍA

El potencial de oxidación del dicromo es más bajo que el permanganato de potasio y que el cerio: las reaccionesson más lentas. Es un reactivo altamente estable gran ventaja para realizar las valoraciones, es decir puede someterse a altas temperaturas sin descomponerse, no reacciona con el ácido clorhídrico, puede encontrarse en grado patrón primario.



Preparaciones de las soluciones del ion dicromato:” Se seca el sólido a 150 OC a 250 OC Antes de pesarlo es necesario utilizar el ácido difenil amino...