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QUIMICA INORGANICA
SERIE N° 7: CÁLCULO DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO. INFLUENCIA DEL PH EN EL
POTENCIAL.
1. Dada una pila en la que tiene lugar la siguiente reacción global: Cu + Sn4+  Cu2+ + Sn2+
Eo= -0,19 V en la que tanto los reactivos como los productos se encuentran en las condiciones estándar, se
pide: Calcular la constante de equilibrio.
Cu + Sn4+  Cu2+ + Sn2+

K

 10

2 . (-0,19v)0,059

Eo= -0,19 V

 3,62 . 10-7

2. Calcular el KPs del AgCl de una semipila compuesta por un electrodo de Ag sumergida en una solución de
HCl 1 M, formándose una solución saturada de AgCl. Datos. Eo Ag+│Ag = + 0,80V, Eo AgCl│Ag, Cl‾= 0,22 V.
La constante de equilibrio tiene distintos nombres dependiendo de la reacción en estudio.
Cuando se analiza la capacidad de disociarse en sus iones se denominaProducto de solubilidad
y se simboliza KPs
CATODO: Ered

 AgCl│Ag, Cl  


ANODO: Ered

0,22 V

 Ag





Ag  0,80 V

-

AgCl + e  Ag + Cl‾
Ag
 Ag+ + eE 
+
AgCl (s)  Ag (ac) + Cl‾ (ac)

CATODO:
ANODO:
R.G.



Ec - Ea

 0,22V  0,80V = - 0,58V

La reacción global nos indica la concentración de los iones en equilibrio con el sólido, se
denomina Producto de solubilidad.
K i  101.(- 0,58)V
0,059

 1,48.10- 10  K Ps

El valor del producto de solubilidad tan bajo nos indica que el AgCl es prácticamente insoluble.
3. Calcular la constante de equilibrio de los siguientes procesos, conocidos los potenciales Eo de :
(Cu2+ǀCu)= +0.34; (Ag+ǀAg)= +0.80; (MnO4-ǀMn2+)= +1.52; (Sn4+ǀSn2+)= +0.15; (Cl2ǀCl-)= +1.36; (I2ǀI-)=
+0.53 V.
a) Cu + 2 Ag +  Cu2+ + 2 Ag
b)2 MnO4- + 5 Sn2+ +16 H+  2 Mn2+ + 5 Sn4+ + 8 H2O
c) Cl2 + 2 I-  2 Cl- + I2



a) ANODO: Ered Cu│Cu2+



CATODO: Ered

0,34 V
2+

K i  10





2+
b) CATODO: Ered
MnO│
4 Mn

ANODO:
CATODO:
R.G.


2+





Ag  0,80 V

-

Cu  Cu
+ 2e
2( Ag+ + e  Ag )
Cu + 2 Ag +  Cu2+ + Ag

ANODO:
CATODO:
R.G.

 Ag

2.(0,46)V
0,059

 3,92. 1015





ANODO: Ered Sn4  Sn2   0,15 V

1,51 V
4+

E  = E c -E a = 0,80V  0,34V = 0,46V

-

5( Sn
 Sn
+ 2e
2(MnO4- + 8H+ + 5e  Mn2+ + 4H2O )
E  = E c - E a = 1,51V  0,15V = 1,36V
2 MnO4- + 5 Sn2+ + 16 H+  2 Mn2+ + 5 Sn4+ + 8 H2O
K i  10

10.(1,36)V
0,059

 10230

Reacción totalmente desplazada hacia los productos, situación de reacción irreversible

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QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente

a) ANODO:





Ered I│
2 I


CATODO: Ered Cl│
2 Cl

0,53 V

Cl2 + 2 e  2 Cl‾
2 I‾
 I2 + 2e
Cu + 2 Ag+  Cu2+ + Ag

CATODO:
ANODO:
R.G.

K i  10



1,36 V

E  = E c - E a = 1,36V  0,53V = 0,83V

2.(0,83)V
0,059

 1,37. 1028

4. Determine la constante de equilibrio para las siguientes reacciones
a) Mn(s) + Ti2+(ac)  Mn2+(ac) +Ti(s)
b) 2 Fe 3+(ac) + H2(g) 2 Fe 2+(ac) + 2 H+(ac)
a) ANODO:





EredMn│Mn2+  -1,18 V

 Ti│Ti  

CATODO: Ered

2+

-1,63 V

2+

CATODO:
ANODO:
R.G.

Ti

+ 2 e  Ti
Mn
 Mn2+ + 2e
Cu + 2 Ag+  Cu2+ + Ag
K i  10

b) CATODO:



2.(-0,45)V
0,059



 5,57. 10-16




Ered Fe3│
Fe2+  0,77 V

3+

E = E c - Ea = -1,63V  (-1,18)V = -0,45V

+
ANODO: Ered H│
2 H

2(Fe + e  Fe )
H2
 2H + + 2e
2 Fe2+ + H2  Fe2+ + 2H+

CATODO:
ANODO:
R.G.



0,00 V

2+

K i 10

E = Ec - Ea = 0,77V  0,00V = 0,77V

2.(0,77)V
0,059

 1,26. 1026

5. Halle las constantes de estabilidad de los complejos:
a) [ Cd(NH3)4]2+ (ion tetramin cadmio (II)) ; b) [Au (CN)2]- ( dicianoaurato (I))
Cd2+ + 4 NH3  [ Cd(NH3)4]2+
Au+ + 2 CN-  [Au (CN)2]a) [ Cd(NH3)4]2+ (ion tetramin cadmio (II))

R.G. : Cd2+ + 4 NH3 

Cd(NH3)4 2+ + 2e-  Cd + 4NH3

– 0,59

ANODO

Cd2+ + 2e-  Cd

–0,40

CATODO

[ Cd(NH3)4]2+

ΔEo = Eoc - Eoa = -0,40V-(-0,59V) = 0,19V

K eq = 10

2 . (0,19V)
0,059

= 2,76.106  es estable el complejo

b) [Au (CN)2]‾ ( dicianoaurato (I))
Au(CN)2 - + e-  Au + 2CN1.

+

Au + e-  Au

R.G. :
– 0,60

ANODO

1,68

CATODO

ΔEo = Eoc - Eoa = 1,68V-(-0,60V) =2,28V

K eq = 10

1 . 2,28V
0,059

= 4,40. 1038

 es estable el complejo

Au+ + 2 CN‾  [Au (CN)2]‾...