An Lisis Volumetrico

REQUISITOS PARA LAS REACCIONES
UILIZADAS EN ANÁLISIS VOLOMÉTRICO.
1. La reacción debe ocurrir de acuerdo a una ecuación
química definida. No deben existir reacciones
colaterales.
2. La reacción debe terminar por completo en el punto
de equivalencia, es decir, la constante de equilibrio
de la reacción debe ser muy grande.
3. Debe contarse con un método para determinar
cuando se alcanza el punto deequivalencia, debe
estar disponible un indicador o algún método
instrumental que permita al analista saber cuando
detener la adición de un titulante.
4. Es conveniente que la reacción sea rápida para que
la titulación pueda realizarse en unas cuantos
minutos.

VOLUMETRÍA
Es
una
rama
de la
química
analítica
cuantitativa que tiene como fin o principio
medir exactamentee el
volumen
de
una
soluciónpatrón
que
reacciona
estequiométricamente
con una porción
medida de la muestra.

REACCIONES QUE SE UTILIZAN EN
LAS TITULACIONES.
1.
 2.
 3.
 4.


Reacciones ácido –base.
Oxido-Reducción.
Reacciones de precipitación.
Reacciones de formación de complejos.

VOLUMETRÍA ÁCIDO - BASE
A. Titulaciones Ácido - Base en sistemas acuosos
Curvas.
 Detección del punto final.
 Indicadores.
 Electrodopara medir pH.


A.1. ÁCIDO FUERTE - BASE
FUERTE.


Se encuentran totalmente disociados, por lo tanto el
pH a lo largo de la titulación se puede calcular
directamente de las cantidades estequiométricas
de ácido y de base que van reaccionando. En el
punto de equivalencia el pH está determinado por el
grado de disociación del agua; a 25ºC el pH del agua
pura es de 7.00.



Los iones hidronio enuna solución acuosa de un
ácido fuerte provienen de 2 fuentes:
1.
2.

De la reacción del ácido con el agua y
Dela disociación del agua, sin embargo, en casi todas las
soluciones diluidas la contribución del ácido fuerte
excede con mucho a la contribución del disolvente

Así para una solución de ácido fuerte como HCl con una
concentración mayor a 10-6, se puede escribir:
[H3O+] = [HCl] + [OH-] seaproxima a [HCl]
En donde [OH-] representa la concentración de los iones
hidronio provenientes de la disociación del agua.
Para una solución de una base fuerte, como el NaOH,
se le aplica una relación semejante. Es decir:
[OH-] = [NaOH] + [H3O+] ] se aproxima a [NaOH]

Kw = [H3O+] [OH-]
-log [H3O+] [OH-] = -log [H3O+] - log [OH-]
pKw = pH – pOH
-log 1 X 10 -14

Ejemplo: Realiza los cálculosnecesarios para hacer una
curva de titulación teórica para la titulación de 50 mL de
HCl = 0.5 M con NaOH 0.1M.
Antes de agregar la base, la solución es 0.05 M en H 3O+ y
pH = -log [H3O+]
pH = -log 0.05
pH = 1.30
Luego de adicionarle 10 mL de NaOH la [H3O+] disminuye
[HCl]= No. de mmol de HCl que permanecen despues de añadir NaOH
Volumen total de solución
[HCl]= No. de mmol iniciales de HCl – No. Demmol de NaOH
añadidas
Volumen total de solución
= (50 mL X 0.05 M) –(10 mL X 0.1 M)
50 mL +10 mL
= (2.5 mmol -1 mmol)/ 60 mL =2.5 X10 -2 M
[H3O+] = 2.5 X10 -2
pH = -log [H3O+] = -log (2.5 X10

-2

) = 1.602

CAMBIOS DEL PH DURANTE LA TITULACIÓN
DE UN ÁCIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE.
Volumen
NaOH, mL.

0
10
20
24
24.90
25
25.10
26
30

de

50
mL
HCl0.05M
NaOH 0.1M.

1.30
1.60
2.15
2.87
3.87
7.00
1012
11

pH
de 500 mL de HCl
con 0.0005M
con
NaOH .001 M.

3.30
3.60
4.15
4.87
5.87
7.00
8.12
9.12
9.80

A.2. ÁCIDO DÉBIL - BASE FUERTE
Curva de valoración. NaOH 0.1M sobre 25 mL CH3COOH 0.1M
El punto de equivalencia se encontrará a un pH básico El punto de
se
HOAc + Na+ + OH-  H2O + Na+ Equivalencia
OAcencontrará a pH
básico.

A.3. BASE DÉBIL - ÁCIDO FUERTE
Curva de valoración. HCl 0.1M sobre 25mL NH3 0.1M

NH3 + H+ +Cl-  NH4+ +
Cl-

El punto de
Equivalencia se
encontrará a pH
ácido.

A.4. SISTEMAS POLIPRÓTICOS.
Los ácidos capaces de donar más de un protón en reacciones ácidobase se
denominan dipróticos, tripróticos etcétera. Dichos ácidos presentan
tantas etapas de disociación como protones pueden donar.
Presentan la peculiaridad de que las especies intermedias de la
ionización so...