analisis

ACIDOS DEL GRUPO II. GRUPO DEL CLORURO
CLORUROS
El cloruro de hidrogeno es un gas incoloro, de olor irritante. Produce humos en aire húmedo y es muy soluble en agua (451 volúmenes de HCl se disuelven en un volumen de agua de 18º). La solución acuosa se denomina ácido clorhídrico. El ácido clorhídrico comercial tiene la densidad 1,19 y contiene aproximadamente 37 por 100 de gas HCl; porconsiguiente, es aproximadamente 12M. La figura 23 indica la relación entre el punto de ebullición del HCl y su concentración. A la presión de una atmosfera, la mezcla de punto de ebullición constante tiene 20,24 por 100 y hierve 100º. Si se hierve una solución más concentrada de 20,24 por 100, pierde más rápidamente HCl que agua, hasta que se reduce la concentración de la solución a 20,24 por 100, encuyo momento lo que destila permanece invariable. Por el contario, si se hierve una solución de concentración menor que 20, 24 por 100, destila más agua que HCl hasta que se alcanza la mezcla de 20,24 por 100 d ebullición constante. Otros muchos ácidos, tales con HBr y HNO3, se comportan de manera semejante.
El ácido clorhídrico es un electrolito fuerte, porque cuando se trata con agua estácompletamente ionizado en H3O+ + Cl-. Si se trata con oxidantes energético, tales como MnO2, PbO2, KMnO4 y HNO3 concentrado son oxidados a cloro.
2Cl- Cl2 +2e
Con HNO3 concentrado, a la vez que cloro, se forma también algo de cloruro de nitroso NOCl.
3x 2Cl- Cl2 +2e
2x NO3- + 4H+ + 3e NO + 2H2O
2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl-3 Cl2 + 2NO + 4 H2O
2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl- 2 Cl2 + 2NO + 4 H2O
La mezcla de HCl y HNO3 se denomina agua regia y es un disolvente eficaz de oro y del platino, así como de los sulfuros que no se disuelven en HNO3 solo. El ion Cl- no aumenta, como pudiera suponerse, el potencial de oxidación del HNO3, sino que aumenta el potencial de reducción de los metalesnobles.
Todos los cloruros metálicos son nobles en agua, a excepción de AgCl, H2Cl2, CuCl, SbOCl, BiOCl y PbCl2. La solubilidad de los cloruros escasamente solubles en agua se puede reducir por la presencia de iones cloruros (efecto del ion común), pero si estos se hallan en gran exceso, la solubilidad aumenta, debido a la formación de un ion complejo. Si a una solución acuosa de NaCl o deBaCl2 se añade un poco de HCl concentrado, se forma un precipitado de NaCl o de BaCl2. El resultado es debido al efecto de deshidratación del ácido clorhídrico concentrado. Este, al eliminar algo de agua para formar varios hidratos, concentra la solución más allá del punto de saturación del BaCl2. Por consiguiente, la solución se hace sobresaturada con respecto al BaCl2 o al NaCl, y por esta razóntiene lugar la precipitación. La reacción no es diferente del caso en el que se desprende HCl gaseoso cuando una solución acuosa saturada de HCl se trata con H2SO4 concentrado.
El cloruro estannico, anhidro SnCl4, y el pentacloruro de antimonio son líquidos. El cloruro de bismuto y el tricloruro de antimonio requieren la presencia de ácido libre para mantenerlos en solución. Determinadoscloruros, cuando se calientan sus hidratos o cuando se evaporan sus soluciones acuosas, se vuelven básicos. A esta clase pertenecen el AlCl3, ZnCl2, CaCl2 y MgCl2. A excepción del AgCl, todos los cloruros se pueden transformar por ebullición con una solución concentrada de NaCO3.
PbCl2 + CO3= PbCO3 + 2 Cl-
Para transformar el AgCl es necesario fundirlo con Na2CO3. Como quiera que el Ag2CO3 y elóxido son inestables a la temperatura de fusión, se obtiene plata metálica. Tratada la masa fundida con agua, el líquido filtrado contiene el ion cloruro junto con exceso de Na2CO3.
2AgCl + Na2CO3 2 Ag + 2 NaCl + CO2 + ½ O2
Todos los cloruros metálicos solubles están muy ionizados en solución acuosa a excepción de HgCl2 y CdCl2.
La mayor parte de los cloruros metálicos calentados...