Oxidos de Fósforo y Fosfinas


Óxidos de fósforo y fosfinas





ÓXIDOS DE FÓSFORO
El Óxido de fosforo (III), P4O6. Es un sólido incoloro volátil (p.f. 297K p.e. 447K) con estructura molecular:




La distancia del enlace sencillo P-O es de 1.638 Â y los ángulos de enlace P-O-P y O-P-O son 128o y 99o respectivamente.
Es muy soluble en dietil éter y benceno.
Obtención:
Se obtiene quemando el fósforoblanco en una atmósfera deficiente de oxígeno con un rendimiento aproximado de un 50%. P4(s) + 3 O2(g) → P4O6(s)
Es difícil separarlo por destilación de las trazas de fosforo que no han sufrido cambio, pero si se irradia el fosforo blanco con luz ultravioleta cambia a fosforo rojo del que se puede separar el P4O6 por disolución de disolventes orgánicos como el dietil éter.
Propiedades químicas:Cada átomo de P en P4O6 lleva un par de electrones solitario y puede, por tanto, actuar como base de Lewis.
Este oxido reacciona con agua fría de la siguiente manera: P4O6(s) + 6 H2O(l) → 4 H3PO3 (aq)
P4O6 reacciona con cloruro de hidrogeno para formar H3PO3 y tricloruro de fosforo: P4O6 + 6 HCl → 2 H3PO3 + 2 PCl3
Cuando se hace reaccionar con ozono a 195 K en diclorometano, seforma el altamente inestable P4O18.






Este compuesto se descompone (en H3PO4) en disolución por encima de 238 K desprendiendo O2. La descomposición seca del  P4O18 es explosiva.

El P4O6 también actúa como ligando con metales de transición. Un ejemplo de complejo que contiene la ‘’jaula’’ de óxido de fósforo (III) es el P4O6·F e(CO)4 cuya estructura molécula es:








Otrocompuesto donde observamos el comportamiento de base de Lewis del P4O6 es el que se produce en la reacción con (CH3)2S•BH3 seguida de la cristalización lenta en disolución de benceno a 244K, que da P8O12 (BH3)2 en lugar de un aducto.






Cabe mencionar que hasta la fecha el P4O12 no ha sido aislado.

El P4O10, llamado comúnmente pentóxido de fósforo, es el óxido de fósforo másimportante. Es un sólido blanco cristalino que se sublima a 360o a 1atm; esto proporciona un buen método para purificarlo de sus impurezas más corrientes que suelen ser productos no volátiles. En fase vapor, el óxido de fosforo (V) contiene moléculas P4O10 con la estructura:
Las distancias de enlace P-Opuente y P-Oterminal son 160 y 140pm y los ángulos de enlace son 102o y 123o para O-P-O y P-O-P,respectivamente. Cuando el vapor se condensa se obtiene un sólido volátil y muy higroscópico que también contiene moléculas P4O10. Si este solido se calienta en un recipiente cerrado durante varias horas y el material fundido se mantiene a temperatura elevada antes de dejar que se enfríe, se obtiene un sólido macromolecular cuya estructura es en láminas y el bloque de construcción básico es un fósforocuyo ambiente local es el mismo que en la molécula P4O10. Existen otras dos formas polimórficas pero la más común es la mencionadas.

Láminas de P4O10 Bloque de construcción básico

Obtención:
Puede prepararse a partir de P4 o por oxidación de P4O6.
P4 + 5 O2 → P4O10
P4O6 + 2 O2  → P4O10

Propiedades químicas:
La propiedad química más importante del P4O10 es su avidez por el agua.Es uno de los agentes desecantes más efectivos que se conocen a temperaturas por debajo de 100o. Reacciona con el agua para formar ácido fosfórico. Su potencia deshidratante se debe principalmente a la naturaleza exotérmica de su hidrolisis:
P4O10 + 6 H2O → 4 H3PO4 (–177 kJ)
Llega a extraer los elementos del agua de muchas otras sustancias consideradas útiles agentes deshidratantes; porejemplo, convierte el HNO3 puro en N2O5 y el H2SO4 en SO3. También deshidrata muchos compuestos orgánicos (convierte las amidas en nitrilos).
P4O10 + RC(O)NH2 → P4O9(OH)2 + RCN
Otros tres óxidos de fosforo, P4O7, P4O8 y P4O9 tienen estructuras relacionadas con las del P4O6 y P4O10.
Estos óxidos intermedios tienen estructuras en las que se añaden uno, dos y tres átomos de oxígeno a la estructura...